噻唑鹽催化偶姻縮合反應(yīng)研究.pdf

1、偶姻縮合反應(yīng)是一類合成香料香精、醫(yī)藥中間體以及精細(xì)化學(xué)品的重要有機(jī)反應(yīng)，開展噻唑鹽取代傳統(tǒng)的氰化物催化芳香醛和脂肪醛偶姻縮合反應(yīng)研究具有十分重要的科研意義和應(yīng)用價(jià)值。本文探索了一系列噻唑鹽的合成及其在偶姻縮合反應(yīng)中的催化反應(yīng)規(guī)律研究，利用噻唑鹽可以催化偶姻縮合反應(yīng)的特點(diǎn)，本文還設(shè)計(jì)了一條制備丁二酮新工藝路線：以三聚乙醛為起始原料，在自生壓反應(yīng)釜中以噻唑鹽為催化劑，將乙醛通過偶姻縮合反應(yīng)制備乙偶姻，然后氧化制備獲得丁二酮，該工藝具有環(huán)境友

2、好、成本低、操作簡便等特點(diǎn)，具有較好工業(yè)應(yīng)用前景。
　　 (1)以4-甲基-5-羥乙基噻唑和不同的鹵代烴為原料，合成了一系列噻唑鹽催化劑，并進(jìn)行了FT-IR和NMR的表征，確定了其結(jié)構(gòu)。
　　 (2)以合成的系列噻唑鹽為催化劑，研究了苯甲醛安息香縮合反應(yīng)，在無任何溶劑的條件下考察了不同噻唑鹽催化劑、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間以及催化劑用量等對(duì)苯甲醛安息香縮合反應(yīng)的影響，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，乙基型噻唑鹽對(duì)苯甲醛的縮合反應(yīng)具有較高的催化活

3、性，獲得了最佳的反應(yīng)條件：在催化劑用量為1.5％(占苯甲醛物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))，120℃反應(yīng)4 h，苯偶姻收率可達(dá)72.5％
　　 (3)在自生壓反應(yīng)釜中，研究了噻唑鹽在乙醛偶姻縮合反應(yīng)中的催化性能，考察了不同催化劑、催化劑用量、反應(yīng)溫度以及反應(yīng)時(shí)間對(duì)乙偶姻縮合反應(yīng)的影響，研究發(fā)現(xiàn)乙基型噻唑溴鹽具有最好的催化效果，當(dāng)反應(yīng)溫度為140℃，反應(yīng)時(shí)間為4 h，催化劑用量為0.5％(占三聚乙醛的質(zhì)量分?jǐn)?shù)比)時(shí)，乙醛的轉(zhuǎn)化率可以達(dá)到89.4％、