空心金銀雙金屬球SERS基底的構(gòu)建及其用于亞硝酸根離子的檢測(cè).pdf

1、表面增強(qiáng)拉曼散射(Surface-enhanced Raman Scattering，SERS)技術(shù)作為一種新興的光譜分析技術(shù)，具有穩(wěn)定、不易猝滅、損壞小、不受水的干擾以及指紋識(shí)別等特征，在生物、化學(xué)和醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域有了很廣泛的應(yīng)用。隨著納米技術(shù)的發(fā)展，研究者們已經(jīng)合成了具有SERS活性的各種形狀的納米結(jié)構(gòu)。其中雙金屬結(jié)構(gòu)結(jié)合了貴金屬金、銀所共有的理化特性，具有更好的SERS增強(qiáng)效果、穩(wěn)定性和生物相容性。同時(shí)，由于空心納米材料在制備過程中形

2、成的金屬層多孔狀開放式結(jié)構(gòu)而引起電磁場(chǎng)的大大增強(qiáng)，隨之產(chǎn)生的“熱點(diǎn)”也超過實(shí)心納米材料，其SERS增強(qiáng)效果也得到有效增強(qiáng)。因而，近年來(lái)空心金銀雙金屬結(jié)構(gòu)得到了更多研究者的關(guān)注和更廣泛的應(yīng)用。利用液滴自組裝法對(duì)空心金銀雙金屬結(jié)構(gòu)進(jìn)行組裝，可以獲得更優(yōu)異的SERS效應(yīng)。而信號(hào)增強(qiáng)效果極好的SERS基底則在無(wú)機(jī)離子檢測(cè)領(lǐng)域具有巨大的應(yīng)用潛能。本文利用種子介導(dǎo)法制備的金納米殼為前體，然后采用還原硝酸銀以及氫氟酸腐蝕二氧化硅等方法制備了形貌和大小

3、均一、穩(wěn)定性好且具有好的SERS增強(qiáng)效果的空心金銀雙金屬球。在此基礎(chǔ)上采用液滴自組裝法制得了排列緊密有序、穩(wěn)定性好以及獲取信號(hào)均一的SERS基底。利用基底的優(yōu)良特性，通過格里斯顯色反應(yīng)與SERS技術(shù)的結(jié)合，實(shí)現(xiàn)了亞硝酸根離子的高靈敏性、高選擇性檢測(cè)。
　　具體工作內(nèi)容如下:
　　1.空心金銀雙金屬球的制備與表征。首先利用種子介導(dǎo)法制備了金納米殼，即在直徑為～110nm的SiO2表面進(jìn)行氨基化并吸附2～3nm的金納米顆粒(GN

4、Ps)，以所形成的SiO2/GNPs復(fù)合顆粒為金納米殼的生長(zhǎng)前體，以過氧化氫為還原劑，在前體表面GNPs的催化下不斷還原氯金酸生成金顆粒，并不斷沉積在前體上，逐漸生成一定厚度的完整的金納米殼。然后以金納米殼為前體，采用還原硝酸銀法在金納米殼表面形成一定厚度的銀殼。最后用低濃度氫氟酸溶液腐蝕其SiO2內(nèi)核形成空心金銀雙金屬球。其形貌和光學(xué)特性分別用SEM和拉曼光譜儀表征。結(jié)果表明通過種子介導(dǎo)法制備的空心金銀雙金屬球不僅具有優(yōu)異的SERS效

5、應(yīng)，而且具有較好的均一性、重現(xiàn)性和穩(wěn)定性。
　　2.空心金銀雙金屬SERS基底的構(gòu)建與表征。采用液滴自組裝法制備空心金銀雙金屬SERS基底，可通過控制溫度、液滴濃度、滴液量以及導(dǎo)電玻璃表面親疏水性，制得排列疏散、排列較為緊密有序以及排列緊密有序的三類空心金銀雙金屬球SERS基底。對(duì)這三種SERS基底的形貌和光學(xué)特性分別用SEM和拉曼光譜儀進(jìn)行表征，并對(duì)排列較為緊密有序和排列緊密有序的兩類空心金銀雙金屬球SERS基底的SERS增強(qiáng)效

6、果以及獲取信號(hào)的均一性進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果表明我們?cè)诓捎靡旱巫越M裝法時(shí)可選擇合適的溫度、液滴濃度、滴液量以及導(dǎo)電玻璃表面親疏水性而得到排列緊密有序、SERS增強(qiáng)效果好以及獲取信號(hào)均一的SERS基底，且該方法具有良好的可重復(fù)性。
　　3.空心金銀雙金屬SERS基底用于亞硝酸根離子的檢測(cè)。通過格里斯顯色反應(yīng)與SERS技術(shù)的結(jié)合，我們可以實(shí)現(xiàn)亞硝酸根離子的高靈敏性、高選擇性檢測(cè)。首先，4氨基苯硫酚(4-ATP)經(jīng)pH為酸性的亞硝酸鈉溶液處理后