基于EDO體系的新型彎曲電子給體的合成及性質(zhì)研究.pdf

1、四硫富瓦烯(TTF)及其衍生物能夠被氧化成TTF+和TTF2+離子，它具有很好的供電子特性和氧化還原特性。把TTF與多功能基團(tuán)相連，合成新型的電子給體，使其具有優(yōu)良的性能。
　　 近十年來(lái)，2-(1，3-dithiol-2-ylidene)-5，6-dihydro-[1，3]dithiolo[4，5-b][1，4]dioxine(EDO-TTF)、5，6-dihydro-2-(5，6-dihydro-[1，3]dithiolo[

2、4，5-b][1，4]dioxin-2-ylidene)-[1，3]dithiolo[4，5-b][1，4]dioxin(BEDO-TTF)等新型有機(jī)電子給體的合成被應(yīng)用越來(lái)越廣泛。像BEDO-TTF具有很強(qiáng)的自組裝能力，具有穩(wěn)定金屬特性。其次是EDO基團(tuán)很容易生成分子間的氫鍵，使其容易形成分子間的柱狀堆積，容易實(shí)現(xiàn)金屬特性。同時(shí)又因?yàn)檫拎せ鶊F(tuán)是很好的吸電子基團(tuán)，而且容易與金屬離子絡(luò)合。TTF-Py(Py=吡啶)作為電子給體，和具有d電

3、子的過(guò)渡金屬絡(luò)合，有望得到電磁合一的雙功能材料，沒(méi)有間隔體的TTF-Py衍生物會(huì)增加有機(jī)p電子之間以及有機(jī)配體和金屬d電子間的偶合。
　　 基于以上目的，本論文主要研究以下幾個(gè)方面：
　　 1.合成3-(2-(5，6-dihydro-[1，3]dithiolo[4，5-b][1，4]dioxin-2-ylidene)-1，3-dithiol-4-y1)pyridine(EDO-TTF-3-Py)和4-(2-(5，6-di

4、hydro-[1，3]dithiolo[4，5-b][1，4]dioxin-2-ylidene)-1，3-dithiol-4-y1)pyridine(EDO-TTF-4-Py)。并通過(guò)了FT-IR、1H NMR、13C NMR、MS方法進(jìn)行了確證。我們還得到了該化合物的單晶。通過(guò)單晶X衍射測(cè)定了該化合物的晶體結(jié)構(gòu)。研究了它們的電化學(xué)及紫外光譜特性。
　　 2.以EDO-TTF-3-Py為配體，設(shè)計(jì)、合成了與金屬銅的配合物，采用譜

5、學(xué)分析對(duì)配合物進(jìn)行了表征，通過(guò)單晶X-衍射測(cè)定了其結(jié)構(gòu)，并研究了它的氧化還原及配位性質(zhì)。以EDO-TTF-3-Py和EDO-TTF-4-Py為研究對(duì)象我們通過(guò)紫外光譜和電化學(xué)研究了該化合物與H+的相互作用。
　　 3.發(fā)現(xiàn)了D-A型化合物EDO-TTF-4-Py對(duì)鋅離子具有特定的識(shí)別能力。
　　 4.得到新的彎曲型電子給體5-(1，2-diselenol-2-ylidene)-2-(5，6-dithiolo[4，5-b]