具有推拉電子效應(yīng)的硫脲類衍生物合成及電子光譜性質(zhì)研究.pdf

1、分子的共軛、結(jié)構(gòu)上的剛性程度、取代基的性質(zhì)對熒光體的熒光特性和強(qiáng)度均有強(qiáng)烈的影響。在分子中引入推拉電子基團(tuán)，會使一些共軛結(jié)構(gòu)的分子產(chǎn)生電荷轉(zhuǎn)移熒光。硫脲分子中的雙質(zhì)子通道使這類熒光體被廣泛應(yīng)用在熒光離子探頭的開發(fā)上。本文受取代基對苯甲酰苯胺及其衍生物熒光性的影響的啟發(fā)，設(shè)計合成了未見報道的具有推拉電子效應(yīng)的14種苯甲?；螂搴?種取代二苯基硫脲。
　　 本論文采用元素分析、紅外、核磁、X-射線單晶衍射等方法，對所合成的硫脲衍生物

2、進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征。在確定結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上，對所有化合物測定了在不同極性溶劑中的紫外吸收和熒光發(fā)射等電子光譜。系統(tǒng)地研究了分子內(nèi)氫鍵效應(yīng)、溶劑氫鍵效應(yīng)、溶劑極性效應(yīng)、取代基效應(yīng)等因素對電子光譜的影響。
　　 采用量子化學(xué)HF從頭算的MP2和CASSCF方法計算了基態(tài)和激發(fā)態(tài)分子結(jié)構(gòu)及相關(guān)結(jié)構(gòu)信息。采用理論與實(shí)驗(yàn)相結(jié)合的方法，解釋了相關(guān)電子光譜的機(jī)理。同時采用溶劑模型(PCM)計算了相關(guān)化合物在溶劑中的吸收和發(fā)射光譜，解釋了實(shí)驗(yàn)中電子光譜所