無機(jī)-聚合物納米復(fù)合微球的細(xì)乳液法制備和形貌控制研究.pdf

1、無機(jī)/聚合物復(fù)合微球綜合了聚合物和無機(jī)物的優(yōu)點(diǎn)，在電、磁、光、聲等方面顯示獨(dú)特的性質(zhì)，其在醫(yī)學(xué)、生物工程等方面的應(yīng)用備受研究學(xué)者的關(guān)注。研究之初，人們主要關(guān)注核殼結(jié)構(gòu)和球形對(duì)稱結(jié)構(gòu)復(fù)合微球的制備方法和性能研究。近年來，非球形對(duì)稱結(jié)構(gòu)和非核殼結(jié)構(gòu)復(fù)合微球的制備及應(yīng)用研究引起了工業(yè)界和科學(xué)界的共同關(guān)注。本論文主要采用雙原位細(xì)乳液工藝制備不同形貌的無機(jī)/聚合物復(fù)合微球，相對(duì)于常規(guī)的乳液聚合，細(xì)乳液是一種比較新型的聚合方法，能夠?qū)⑷槟z粒徑控制在

2、50-500nm，其主要的成核方式為液滴成核，大大提高了無機(jī)納米粒子的包覆率。
　　本文第一章主要綜述了國內(nèi)外無機(jī)/聚合物復(fù)合微球的制備和形貌研究進(jìn)展，并以細(xì)乳液聚合為主線，介紹細(xì)乳液聚合法制備非核殼結(jié)構(gòu)和非球形對(duì)稱結(jié)構(gòu)無機(jī)/聚合物復(fù)合微球的研究進(jìn)展;并總結(jié)出，相較與其他制備方法，細(xì)乳液聚合更加適用于制備納米復(fù)合微球。
　　本文第二章以苯乙烯、正硅酸乙酯、二乙烯基苯、十六烷為主要原料，采用細(xì)乳液聚合法一步制備出“雪花型”Si

3、O2/PS復(fù)合微球。本實(shí)驗(yàn)研究了不同類型的引發(fā)劑、不同含量的正硅酸乙酯對(duì)復(fù)合微球形貌的影響。研究表明，引發(fā)劑類型和TEOS含量對(duì)復(fù)合微球的形貌影響較大，只有采用氧化還原體系CHPO/TEPA引發(fā)劑，且TEOS在一定含量范圍內(nèi)，才能制備出“雪花型”復(fù)合微球，而采用水溶性引發(fā)劑KPS和油溶性引發(fā)劑AIBN，都只能獲得核殼結(jié)構(gòu)的復(fù)合微球。
　　本文第三章以苯乙烯、正硅酸乙酯、二乙烯基苯、硅烷偶聯(lián)劑為主要原料，采用雙原位細(xì)乳液工藝制備Si

4、O2/PS復(fù)合微球，并以此為種子乳液，繼續(xù)滴加第二單體甲基丙烯酸甲酯，合成PS-PMMA復(fù)合微球。本實(shí)驗(yàn)研究了不同類型的乳化劑和引發(fā)劑對(duì)PS-PMMA復(fù)合微球的形貌影響。研究結(jié)果表明:不同乳化劑具有不同的穩(wěn)定效果，探討了陰離子型乳化劑、陽離子型乳化劑、非離子型乳化劑對(duì)乳液穩(wěn)定性影響，其中陰離子型引發(fā)劑DB-45對(duì)細(xì)乳液體系具有較好的穩(wěn)定作用。不同類型的引發(fā)劑對(duì)復(fù)合微球的形貌影響很大，采用氧化還原體系CHPO/TEPA引發(fā)劑，可以獲得三層

5、核殼結(jié)構(gòu)的復(fù)合微球;采用油溶性AIBN引發(fā)劑，可以獲得粒徑較大的微膠囊結(jié)構(gòu)，采用水溶性KPS引發(fā)劑，可以獲得不對(duì)稱非球形復(fù)合微球。
　　本文第四章以苯乙烯、正硅酸乙酯、二乙烯基苯、丙烯腈、甲基丙烯酸為主要原料，采用原位細(xì)乳液工藝制備表面富含腈基和羧基的聚苯乙烯微球，利用靜電吸附Ag+，在水合肼原位還原作用下獲得納米銀粒子，制備出Ag/PS抗菌復(fù)合微球。通過TEM和XRD衍射等測(cè)試手段對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行表征，研究結(jié)果表明:Ag/PS復(fù)合微球