醛脫羧-轉(zhuǎn)胺-BH反應(yīng)研究.pdf

1、本文對醛脫羧-轉(zhuǎn)胺-BH反應(yīng)進(jìn)行了研究。α-氨基負(fù)離子在有機(jī)合成中是一類具有極高價(jià)值的中間體，其可以和很多的親電試劑反應(yīng)制備重要的胺類化合物。然而，胺類化合物在溫和條件下不能輕易直接地得到α-氨基負(fù)離子。最近我們發(fā)現(xiàn)，醛和2,2-二苯基氨基酸在甲醛中縮合制備二苯基亞胺酸鋰鹽，室溫條件下在四氫呋喃中可以脫羧生成離域的2-氮雜化烯丙基負(fù)離子，為由醛制備胺提供了新思路。由醛生成的α-氨基負(fù)離子在DABCO催化劑條件下與MBH加合物反應(yīng)過程中表

2、現(xiàn)出非常高的反應(yīng)活性，制備得到多種α-甲基烯-氨基酸酯取代化合物，其收率在54-96％之間，且非對映立體選擇性區(qū)間為3.2-7.1:1。后期隨著對反應(yīng)研究的深入，發(fā)現(xiàn)該反應(yīng)也可由醛通過一鍋法制備完成。醛和2,2-二苯基氨基酸在甲醇溶液中，室溫反應(yīng)生成希夫堿，然后在乙腈中、DABCO做催化劑，0℃下與MBH底物反應(yīng)。其與事先制備鋰鹽在選擇性和分離收率上沒有太大差別。α-甲基烯-氨基?；衔锟梢杂脕順?gòu)建很多具有生物活性的化合物，例如：α-