超微氣流粉碎作用下的低熱固相反應(yīng)研究.pdf

1、超微氣流粉碎技術(shù)是制備超細粉體的常用手段之一,目前已在食品、醫(yī)藥、化工、非金屬礦物等領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。然而就其應(yīng)用領(lǐng)域來看,該技術(shù)主要應(yīng)用于單純的物理粉碎,在合成化學(xué)尤其是金屬有機配合物方面的應(yīng)用研究還相對較少。本文在前人的研究基礎(chǔ)上,將超微氣流粉碎技術(shù)與傳統(tǒng)低熱固相反應(yīng)相結(jié)合,成功合成了多種金屬有機配合物和有機化合物。具體研究結(jié)果為:
　　(1)以間、對氨基苯甲酸和醋酸銅為原料,采用超微氣流低熱固相法合成了間、對氨基苯甲酸銅(I

2、I)兩種金屬有機配合物,表征后確定了配合物中不含配位水,化學(xué)式分別為Cu(m-NH2C6H4COO)2和Cu(p-NH2C6H4COO)2;同時,紅外光譜分析結(jié)果顯示 Cu2+以雙齒橋接配位和單齒配位方式分別與間氨基苯甲酸、對氨基苯甲酸進行配位。此外,從反應(yīng)時間、收率以及產(chǎn)物的組成、結(jié)構(gòu)等方面對超微氣流低熱固相反應(yīng)、液相法和研磨法進行了比較研究。結(jié)果表明,超微氣流低固相合成配合物的組成和結(jié)構(gòu)與液相法、固相研磨法合成的配合物一致;在反應(yīng)時

3、間15min時收率分別為89.82％和88.26%,接近于研磨法,優(yōu)于液相法。
　　(2)以六次甲基四胺和六水合氯化鈷為原料,利用同樣的方法合成了六次甲基四胺合鈷(II)配合物。表征結(jié)果顯示配合物含6分子結(jié)晶水,與液相法產(chǎn)物具有類似的結(jié)構(gòu)。研究了所得配合物對聚乳酸結(jié)晶性能的影響,結(jié)果表明所得配合物可使聚乳酸的半結(jié)晶時間明顯縮短,結(jié)晶速率加快,說明配合物對聚乳酸能起到成核效應(yīng);當(dāng)配合物含量為2%時,與純聚乳酸相比,配合物/聚乳酸復(fù)合

4、物的半結(jié)晶時間由96.52min縮短至3.85min。
　　(3)合成了對氯苯甲醛縮對氨基苯甲酸和鄰硝基苯甲醛縮對氨基苯甲酸兩種席夫堿,采用PM3半經(jīng)驗法優(yōu)化了反應(yīng)物與產(chǎn)物的空間結(jié)構(gòu),獲得了其前線分子軌道能量,從理論上解釋了鄰硝基苯甲醛縮對氨基苯甲酸席夫堿的合成比對氯苯甲醛縮對氨基苯甲酸席夫堿容易的原因。
　　(4)理論分析表明,反應(yīng)溫度、反應(yīng)物顆粒大小和是否含有結(jié)晶水對超微氣流低熱固相合成法有較大影響,推測顆粒間的自摩擦擴