杯[4]吡咯席夫堿化合物的合成及離子識別研究.pdf

1、杯吡咯作為繼杯芳烴之后另一超分子主體化合物在分子識別領(lǐng)域備受關(guān)注。一方面，杯吡咯杯體有四個(gè)NH鍵，可以與陰離子通過氫鍵作用鎖定陰離子，從而起到識別陰離子的作用。另一方面，杯吡咯母體通過醚酯化、酰胺化以及與芳香醛脫水縮合后得到的席夫堿化合物能與多種過渡金屬離子發(fā)生很好的配位作用。因此，杯吡咯作為一種新型的中性有機(jī)離子對受體引起了超分子化學(xué)領(lǐng)域的極大興趣及高度重視。本文在早期合成杯吡咯席夫堿一系列方法的基礎(chǔ)上，共得到58個(gè)杯吡咯化合物，并重

2、點(diǎn)對其離子識別的特性進(jìn)行了研究，取得了一些較有意義的實(shí)驗(yàn)成果。
　　1、間羥基或者鄰羥基苯乙酮均能與二吡咯戊酮在甲磺酸/甲醇，酸性催化條件下反應(yīng)生成不同構(gòu)型的雙取代產(chǎn)物:分別為1，2-順式雙取代杯[4]吡咯母體、1，3-反式雙取代杯[4]吡咯母體。在母體的基礎(chǔ)上衍生化，共合成得到33個(gè)杯吡咯衍生物，培養(yǎng)得到其中9個(gè)化合物的單晶，并對所有的化合物結(jié)構(gòu)進(jìn)行了NMR、IR、LS-MS等表征。
　　2、鄰羥基苯乙酮與二吡咯戊酮在甲磺

3、酸/甲醇，酸性催化條件下同時(shí)還生成了另一種單取代杯[4]吡咯母體，然后我們改變成杯策略，通過二吡咯戊酮與對硝基苯乙酮在三氟乙酸/二氯甲烷催化條件下先成鏈后成杯的方法合成得到7個(gè)硝基單取代母體，并對其中丙酮單取代母體進(jìn)行衍生化。共合成得到25個(gè)單取代杯吡咯化合物，培養(yǎng)得到其中10個(gè)化合物的單晶，并對所有的化合物結(jié)構(gòu)進(jìn)行了NMR、IR、LS-MS等表征。
　　3、我們在合成的基礎(chǔ)上，進(jìn)一步對杯[4]吡咯席夫堿化合物在離子識別方面的特性

4、做了相關(guān)研究。研究內(nèi)容主要分為兩個(gè)部分:選取雙取代杯[4]吡咯席夫堿（主要是間羥基-1，2-順式雙取代5-氯、5-溴席夫堿，鄰羥基-1，3-反式雙取代5-氯、5-溴席夫堿），通過紫外分析、核磁滴定方法研究其對陽離子的識別;選取雙取代杯[4]吡咯席夫堿（主要是間羥基-1，2-順式雙取代5-溴席夫堿，鄰羥基-1，3-反式雙取代5-溴席夫堿），同樣通過紫外分析、核磁滴定方法研究其對陰離子的識別。在陽離子識別實(shí)驗(yàn)中，我們發(fā)現(xiàn)杯[4]吡咯席夫堿對