基于Cu2(μ-I)2的發(fā)光配合物的設(shè)計合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究.pdf

1、隨著有機發(fā)光二極管和發(fā)光電化學(xué)池產(chǎn)業(yè)的發(fā)展，廉價易得的Cu(I)發(fā)光配合物因具有豐富的構(gòu)型和優(yōu)良的光物理性質(zhì)而逐漸受到人們的廣泛關(guān)注。其中，以Cu(I)-鹵素為代表的發(fā)光配合物的研究在過去幾十年的時間里取得了長足的進(jìn)步。本論文設(shè)計合成了新穎吡啶基苯并惡唑配體，結(jié)合引入第二配體膦配體，合成了一系列基于碘化亞銅雙核銅配合物。配合物的分子結(jié)構(gòu)均通過X-射線單晶衍射進(jìn)行了測試，利用X-射線粉末衍射、元素分析、紅外光譜、紫外-可見吸收對合成配合物

2、進(jìn)行了表征。運用熱重分析、紫外-可見漫反射對配合物的性質(zhì)做了進(jìn)一步研究，并探討了配合物結(jié)構(gòu)與發(fā)光性質(zhì)之間的關(guān)系。論文主要內(nèi)容如下：
　　本論文設(shè)計合成了四個新穎吡啶基苯并惡唑配體，分別是：2-(3′-吡啶基)苯并惡唑(簡稱3′-PBO)、5-甲基-2-(3′-吡啶基)苯并惡唑(簡稱3′-PBO(5-CH3))、2-(4′-吡啶基)苯并惡唑(簡稱4′-PBO)、5-甲基-2-(4′-吡啶基)苯并惡唑(簡稱4′-PBO(5-CH3))

3、。利用所合成的吡啶基苯并惡唑配體與第二配體膦配體以及碘化亞銅組裝，合成了一系列雙核Cu(I)配合物：{Cu2(μ-I)2(3′-PBO)2[TPP(3-CH3)]2}(1),{Cu2(μ-I)2(3′-PBO)2[TPP(4-CH3)]2}(2),{Cu2(μ-I)2(3′-PBO)2[TPP(3-OCH3)]2}(3),{Cu2(μ-I)2(3′-PBO)2[TPP(4-OCH3)]2}(4),{Cu2(μ-I)2(3′-PBO)2[

4、TPP(4-OCH3)]2(CH3CN)2}(5),{Cu2(μ-I)2[3′-PBO(5-CH3)]2[TPP(3-CH3)]2}(6),{Cu2(μ-I)2[3′-PBO(5-CH3)]2[TPP(4-CH3)]2}(7),{C u2(μ-I)2(4′-P B O)2[ T P P(3-O C H3)]2}(8),{Cu2(μ-I)2(4′-PBO)2[TPP(4-OCH3)]2}(9),{Cu2(μ-I)2[4′-PBO(5-CH

5、3)]2[TPP(3-CH3)]2}(10),{Cu2(μ-Br)2(3′-PBO)2[TPP(4-CH3)]2}(11),{Cu2(μ-I)2[4′-PBO(5-CH3)]2[TPP(3-OCH3)]2(CH3CN)2}(12α),{Cu2(μ-I)2[4′-PBO(5-CH3)]2[TPP(3-OCH3)]2(CH3CN)}(13β)。對配合物均進(jìn)行了單晶結(jié)構(gòu)分析，晶體結(jié)構(gòu)顯示配合物1-13均是以Cu2(μ-X)2(X=Br, I)

6、為中心，與兩分子膦配體、兩分子吡啶基苯并惡唑或其衍生物配體進(jìn)行配位。每個Cu(I)離子與一個氮配體、一個膦配體以及兩個鹵素配體組成四配位的扭曲四面體構(gòu)型。其中配合物12、13是基于碘化亞銅的兩個同質(zhì)多晶配合物。熱重分析表明合成的雙核Cu(I)配合物具有良好的熱穩(wěn)定性。液體紫外-可見吸收表明，溶液中配合物的吸收主要來自于配體的π-π*的電子躍遷吸收。結(jié)合晶體結(jié)構(gòu)，研究了電子效應(yīng)以及位阻效應(yīng)對配合物發(fā)光的影響。發(fā)現(xiàn)當(dāng)?shù)潴w上引入供電子基時會