吡咯甲酮衍生物鈷、錳配合物的合成、表征及性能研究.pdf

1、氧是地球上幾乎所有生物必需的物質(zhì)，模擬與氧相關(guān)的蛋白酶具有重要意義。研究表明模擬過氧化氫酶的配合物，是一種調(diào)節(jié)腫瘤細胞能量代謝和氧代謝的調(diào)節(jié)劑，能誘導腫瘤細胞凋亡，是一種有效的抗腫瘤藥物。另外，通過模擬光系統(tǒng)Ⅱ(PSⅡ)實現(xiàn)利用太陽能驅(qū)動水的氧化分解釋放氧氣。在生物體內(nèi)模擬PSⅡ可發(fā)展以水為氧源的新型光動力學治療劑，用于多種疾病的治療。其次，研究模擬光系統(tǒng)Ⅱ的功能，發(fā)展高效水氧化催化劑，對于發(fā)展綠色光化學合成新方法和清潔能源具有重要意義

2、。
　　本論文綜述了過氧化氫酶模擬物和PSⅡ模擬物的研究現(xiàn)狀，設(shè)計合成了2個新型吡咯甲酮衍生物PPM和PPMdpa，2個錳配合物、4個鈷配合物、1個鋅配合物和2個電催化水氧化的分子器件，對配體PPM、PPMdpa和錳、鈷配合物運用紅外、紫外-可見光譜、質(zhì)譜、核磁、熱穩(wěn)定性、電化學、SEM等方法進行了表征，用X-射線單晶衍射法分析了Mn1和Co1的晶體結(jié)構(gòu);分析了配合物模擬過氧化氫酶活性和模擬PSⅡ的活性，主要創(chuàng)新點如下:
　

3、　(1)發(fā)現(xiàn)吡咯甲酮基衍生物為配體的的Mn(Ⅱ)配合物具有模擬過氧化氫酶和抑制LDH-A的活性。這是國際上首次報道多功能模擬過氧化氫酶的Mn(Ⅱ)配合物還具有抑制LDH-A的活性。配合物Mn2能減少HepG-2癌細胞內(nèi)的HIF-1α的表達。研究表明配合物Mn2是調(diào)節(jié)HIF-1α表達、模擬過氧化氫酶、抑制LDH-A多功能抗腫瘤藥物，這為發(fā)展調(diào)控腫瘤細胞中的氧氣代謝和能量代謝的藥物提供新的途徑。
　　(2)發(fā)現(xiàn)鈷配合物[(PPMdpa

4、)CoCl2](Co1)是一種新型的催化氧化水的催化劑，具有光驅(qū)動催化水氧化的特性，這是首次報道光驅(qū)動催化氧化水配合物同時具有光敏劑和電子接受體的功能。為了深入了解配合物和催化氧化水之間的構(gòu)效關(guān)系，在Co1的基礎(chǔ)上設(shè)計合成了配合物Co2-Co4，并研究了催化水氧化產(chǎn)生氧氣的活性，發(fā)現(xiàn)Co2、Co3的催化活性比Co1的活性更高，并驗證配體中的吡咯甲酮在催化氧化過程中起到電子接受體的作用;成功設(shè)計出了多功能的催化氧化水催化劑，催化劑具有結(jié)合