銠、釕催化芳基硼酸與不飽和羰基化合物共軛加成反應(yīng)及其在藥物合成中的應(yīng)用研究.pdf

1、本博士論文研究了銠、釕催化的芳基硼酸與不飽和羰基化合物共軛加成反應(yīng)。發(fā)展了一個Rh(Ⅰ)/Sunphos催化體系，并將其應(yīng)用于藥物托特羅定(Toterodine)的不對稱合成;研究了兩種不同類型的釕催化的芳基硼酸的共軛加成反應(yīng)。主要內(nèi)容包括:
　　 1.研究了本實驗室合成的手性雙膦配體Sunphos在銠催化芳基硼酸與環(huán)己烯酮共軛加成反應(yīng)中的活性，研究過程中發(fā)現(xiàn)溶劑對反應(yīng)的結(jié)果影響較大，通過對反應(yīng)條件的優(yōu)化，以較高的收率和ee值實

2、現(xiàn)了Rh(Ⅰ)/Sunphos催化的芳基硼酸與環(huán)己烯酮共軛不對稱共軛加成反應(yīng)，并將該催化體系應(yīng)用到托特羅定的不對稱合成中。
　　 2.發(fā)展了一個簡潔、高效的[RuCl2(p-cymene)]2催化芳基硼酸和乙烯基酮共軛加成反應(yīng)催化體系，反應(yīng)體系中不需要任何額外的添加劑，成功抑制了β-H消除以及硼酸水解副反應(yīng)。使用1當(dāng)量的硼酸就能以近乎定量的收率得到目標(biāo)產(chǎn)物。各種取代的苯硼酸以及烯基硼酸都能很好的反應(yīng)。
　　 3.首次研究