芐硫醇保護的金納米團簇合成方法研究和性質(zhì)探索.pdf

1、貴金屬因其不菲的價值和穩(wěn)定的化學(xué)性質(zhì)，受到人類文明的廣泛青睞，也曾被用作流通貨幣和昂貴飾品。Brust在1994年開創(chuàng)了金納米顆粒的雙相制備方法后，金納米團簇的控制合成方法得到了快速發(fā)展，從而促使原子數(shù)精確的金納米團簇不斷被合成出來并通過了一系列的分析表征。由于制備方法成熟，晶體結(jié)構(gòu)已知，所以Au25、 Au38和Au102納米團簇一直是有機單分子層保護的金納米團簇領(lǐng)域的代表，其性質(zhì)研究成為近十年來金納米團簇研究的熱點。除了這3種具有代

2、表性的金納米團簇之外，Au20和Au24也因為其獨特的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)引起了科學(xué)家的廣泛關(guān)注。
　　本人在前人具體的大量的研究工作的基礎(chǔ)上，利用動力學(xué)控制和熱力學(xué)選擇合成原理，使用兩種不同的合成路線，同時得到了芐硫醇(PhCH2S-)保護的Au20和Au24納米團簇。并同時合成了苯乙硫醇(PhCH2CH2S-)保護的Au20和Au24納米團簇，檢測了兩種納米團簇的熒光性質(zhì)和電化學(xué)性質(zhì)，本文的具體研究內(nèi)容如下:
　　一、不同于以往單

3、純地對納米團簇進行動力學(xué)的尺寸集中過程，本人利用動力學(xué)持續(xù)控制方法得到兩條不同的合成芐硫醇(PhCH2S-)保護的Au20和Au24納米團簇的合成路線。路線一采取大量還原劑NaBH4緩慢滴加緩慢攪拌策略，路線二采取少量還原劑NaBH4快速滴加快速攪拌策略。利用同樣的前驅(qū)物不同的制備途徑得到相同的產(chǎn)物。利用紫外光譜分析(UV)、高效液相色譜(HPLC)，ESI質(zhì)譜證明兩種方法得到的產(chǎn)物一致。這對于研究合成不同尺寸大小的金納米團簇具有十分重

4、要的意義。
　　二、在用高效液相色譜分離了得到的Au20和Au24納米團簇以后，本人對其熒光性質(zhì)和電化學(xué)性質(zhì)進行了分析測試，并且與其多了一個碳的配體苯乙硫醇（PhCH2CH2S-）保護的Au20和Au24納米團簇的熒光性質(zhì)和電化學(xué)性質(zhì)做了比較。發(fā)現(xiàn)短鏈的配體保護的Au20和Au24納米團簇其熒光強度要比長鏈保護的強2.5倍。而電化學(xué)測試則表明，短鏈配體即芐硫醇(PhCH2S-)保護的Au20納米團簇的+1和+2價態(tài)要比其對應(yīng)的長鏈