具有重要生物活性天然糖苷及其衍生物的高效合成.pdf

1、天然皂苷是一類(lèi)廣泛存在于自然界的化合物，廣泛分布于陸生植物和海洋生物中，是一類(lèi)重要的天然產(chǎn)物。從化學(xué)結(jié)構(gòu)來(lái)看，天然皂苷一般是由一個(gè)或多個(gè)單糖或寡糖鏈通過(guò)糖苷鍵連接在一個(gè)非極性的苷元配體上，其中寡糖鏈一般由2-5個(gè)單糖組成。研究證明，天然皂苷具有多種藥理作用，例如:抗腫瘤、抗菌、降血糖、降血脂、抗血小板聚集、抗炎等。因此，對(duì)天然皂苷的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和活性等方面進(jìn)行深入研究具有重要的意義。
　　植物中天然存在的皂苷含量都是極其低的，而且在

2、傳統(tǒng)的提取分離過(guò)程中也會(huì)有很大的損失，所得化合物的提取量很少，這就給進(jìn)一步深入探索這類(lèi)化合物的藥理作用、毒副作用、構(gòu)效關(guān)系以及是否有應(yīng)用前景帶來(lái)了極大限制?；瘜W(xué)合成法與傳統(tǒng)提取分離法相比具有重復(fù)性高、收率高、所得化合物量大等多種特點(diǎn)。因此，通過(guò)化學(xué)法合成天然存在的皂苷以及它們的結(jié)構(gòu)衍生物就成為了研究此類(lèi)化合物的重要和有效的方法之一。
　　本論文主要包括兩部分研究?jī)?nèi)容:
　　一、益母草中分離的兩個(gè)天然苯乙醇類(lèi)三糖皂苷Leono

3、sideE和LeonosideF的全合成。首先合成LeonosideE和LeonosideF三糖結(jié)構(gòu)并轉(zhuǎn)化成三氯乙酰亞胺酯糖基供體，然后通過(guò)三氟甲磺酸銀催化三糖供體與3-甲氧基-4-芐基-苯乙醇糖基化合成全保護(hù)的三糖皂苷，最后全脫保護(hù)，總產(chǎn)率分別達(dá)6.77％和10.08％。這為以后LeonosideE和LeonosideF的衍生物或是其他苯乙醇類(lèi)皂苷的合成提供了一種快速有效的策略，為將來(lái)研究此類(lèi)化合物的構(gòu)效關(guān)系提供了方便。
　　二

4、、紫花茄皂苷IndiosideE及其衍生物的化學(xué)合成以及抗腫瘤活性研究。IndiosideE是從傳統(tǒng)抗炎中藥紫花茄中提取的一種三糖皂苷，具有潛在的抗腫瘤活性。對(duì)其苷元基團(tuán)構(gòu)效關(guān)系的研究表明，螺甾烷型的苷基是其抗癌活性所必須的。為了進(jìn)一步的研究IndiosideE化學(xué)結(jié)構(gòu)中糖基結(jié)構(gòu)部分與其生物活性間的關(guān)系，我們分別用D-來(lái)蘇糖，D-核糖和L邛可拉伯糖對(duì)其糖鏈結(jié)構(gòu)中半乳糖單元C-3位的D-木糖進(jìn)行了替換，設(shè)計(jì)了一系列含有不同三糖結(jié)構(gòu)的薯蕷皂