由甘油制備1,3-二羥基丙酮的合成研究.pdf

1、近年來(lái)，隨著生物柴油等可再生能源生產(chǎn)和利用的興起，以生物柴油副產(chǎn)物甘油為原料轉(zhuǎn)化制備成高附加值的精細(xì)化學(xué)品成為生物和化工領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。其中，由甘油轉(zhuǎn)化制備1,3-二羥基丙酮（DHA）是一種重要的轉(zhuǎn)化途徑。1,3-二羥基丙酮是一種重要的精細(xì)化學(xué)品，用途廣泛，具有很高的應(yīng)用價(jià)值。本文主要圍繞以甘油為原料制備1,3-二羥基丙酮，在中間產(chǎn)物分離、催化氧化、磁性納米負(fù)載型催化劑的制備上進(jìn)行了一系列研究工作。主要分為三個(gè)方面：
　　（1）甘

2、油與苯甲醛進(jìn)行縮醛反應(yīng)，得到兩種產(chǎn)物：順式和反式2-苯基-1,3-二氧六環(huán)-5-醇(HPD)以及順式和反式4-羥甲基-2-苯基-1,3-二氧戊環(huán)(HMPD)，利用產(chǎn)物之間存在的酸催化平衡以及在苯和石油醚混合溶液中溶解度的差異，對(duì)其定向轉(zhuǎn)化和結(jié)晶分離進(jìn)行了研究，得到了順-2-苯基-1,3-二氧六環(huán)-5-醇(cis-HPD)最大收率為96.6％、純度為96.5%。
　?。?）用H2O2和亞硝酸叔丁酯（TBN）/2,2,6,6-四甲基哌

3、啶氮氧自由基(TEMPO)/O2兩種清潔、高效、安全的催化氧化體系，將順-2-苯基-1,3-二氧六環(huán)-5-醇氧化為相應(yīng)的羰基化合物2-苯基-1,3-二氧六環(huán)-5-酮（PDO），對(duì)效果較好的TBN/TEMPO/O2體系通過(guò)單因素實(shí)驗(yàn)研究了各反應(yīng)條件對(duì)該氧化反應(yīng)的影響，確定了最佳反應(yīng)條件，得到了PDO最大收率95%。通過(guò)對(duì)PDO的酸性水解，得到苯甲醛與最終產(chǎn)物1,3-二羥基丙酮（收率98%）。
　?。?）針對(duì)TBN/TEMPO/O2氧