含鐵金屬有機(jī)骨架復(fù)合材料的制備及其在藥物分析中的應(yīng)用.pdf

1、金屬有機(jī)骨架(metal-organic frameworks,MOFs)也被稱為多孔配位聚合物(porouscoordination polymers,PCPs)，是由金屬離子和有機(jī)橋聯(lián)配體通過(guò)配位作用形成的一類新的晶型多孔材料。與傳統(tǒng)的多孔材料相比，MOFs由于具有靈活多樣的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)、有序可調(diào)的孔道、超高的比表面積以及不飽和配位的金屬位點(diǎn)等優(yōu)良性質(zhì)，已被廣泛的應(yīng)用于氣體儲(chǔ)存、分離富集、藥物運(yùn)輸、生物成像、化學(xué)傳感以及催化等領(lǐng)域。將M

2、OFs和其他功能材料可控的組裝成多功能復(fù)合材料是一個(gè)新興的研究方向。該研究方向通過(guò)調(diào)和MOFs和其他功能材料的協(xié)同效應(yīng)，克服了MOFs的一些缺陷，展現(xiàn)出一些優(yōu)于單體的新性能。因此，這些多功能復(fù)合材料極大地?cái)U(kuò)展了MOFs的應(yīng)用范圍。本文致力于含鐵金屬有機(jī)骨架及其復(fù)合物的制備，并且探討其單體以及復(fù)合材料的過(guò)氧化物模擬酶性質(zhì)在藥物分析中的應(yīng)用。主要包括以下幾個(gè)部分：
　　Fe-MIL-88NH2在可視化檢測(cè)生物巰基化合物中的應(yīng)用金屬有機(jī)

3、骨架Fe-MIL-88NH2具有良好的模擬酶催化活性，在雙氧水的存在下能夠催化氧化色原試劑3,3',5,5'-四甲基聯(lián)苯胺（TMB）顯色。當(dāng)存在半胱氨酸(Cys)、高半胱氨酸(Hcy)、谷胱甘肽(GSH)等小分子生物巰基化合物時(shí)，巰基化合物能夠與TMB競(jìng)爭(zhēng)Fe-MIL-88催化分解H2O2產(chǎn)生的羥基自由基（·OH），使巰基被·OH氧化為二硫鍵，并伴隨著體系顏色的改變。據(jù)此，我們建立了血清中巰基小分子化合物靈敏的、可視化的檢測(cè)方法。其線性

4、范圍分別為：1.0-80.0μM(Cys),1.0-80.0μM(Hcy),1.0-100.0μM(GSH)；檢出限分別為：0.39μM(Cys),0.40μM(Hcy),0.45μM(GSH)。
　　AgNPs/MIL-101(Fe)復(fù)合材料的制備及其在表面增強(qiáng)拉曼散射檢測(cè)多巴胺(DA)中的應(yīng)用 MOFs具有獨(dú)特的三維結(jié)構(gòu)以及超高的表面積，能夠負(fù)載大量的AgNPs，從而形成大量的拉曼熱點(diǎn)，能極大地增強(qiáng)拉曼分子的拉曼信號(hào)。本實(shí)驗(yàn)中

5、，通過(guò)鞣酸分子上的酚羥基(-OH)與MIL-101(Fe)表面的不飽和配位Fe(Ⅲ)的絡(luò)合作用，先將鞣酸固載到MIL-101(Fe)表面，當(dāng)加入AgNO3時(shí)，鞣酸能在MIL-101(Fe)表面原位還原AgNO3生成AgNPs。這一復(fù)合物AgNPs/MIL-101(Fe)同時(shí)兼具AgNPs的拉曼增強(qiáng)效果和MIL-101(Fe)的模擬酶活性。在H2O2存在下，AgNPs/MIL-101(Fe)能夠催化氧化酶聯(lián)免疫顯色底物2,2'-連氮基雙(

6、3-乙基苯并噻唑啉-6-磺酸)二銨鹽(ABTS)，并增強(qiáng)氧化態(tài)ABTS(ox-ABTS)的拉曼信號(hào)。當(dāng)存在DA時(shí)，DA能夠抑制ABTS的氧化，從而降低ox-ABTS的拉曼信號(hào)，以此建立了表面增強(qiáng)拉曼散射超靈敏檢測(cè)DA的分析方法。在最優(yōu)條件下，檢測(cè)DA的線性范圍和檢出限分別為1.054pM-210.8nM和0.32pM。
　　高模擬酶活性Fe3O4/MIL-101(Fe)復(fù)合材料的制備及其在催化合成吩嗪類藥物中間體中的應(yīng)用通過(guò)超聲輔