含松香酸酯類(lèi)新型綠色內(nèi)給電子體的Ziegler--Natta催化劑及寬峰分布透明聚丙烯的研究.pdf

1、在Ziegler-Natta催化劑的發(fā)展過(guò)程中，已經(jīng)探索并研發(fā)出了很多不同種類(lèi)的內(nèi)給電子體，但鄰苯二甲酸酯仍是工業(yè)生產(chǎn)聚丙烯的催化劑中使用最廣泛的內(nèi)給電子體。鄰苯二甲酸酯類(lèi)化合物對(duì)人體有害，歐盟和美國(guó)都限制了其在一些塑料制品中的使用。人們對(duì)鄰苯二甲酸酯類(lèi)化合物的健康和環(huán)境影響予以越來(lái)越多的關(guān)注，這促進(jìn)了對(duì)非鄰苯二甲酸酯類(lèi)內(nèi)給電子體的研究。
　　本文利用生物質(zhì)資源，采用不同路線(xiàn)，設(shè)計(jì)合成了兩種新型綠色內(nèi)給電子體:馬來(lái)松香酸三丁酯、馬

2、來(lái)松香酸三辛酯，并利用元素分析、1H-NMR、FTIR、質(zhì)譜等分析方法對(duì)松香酸酯類(lèi)化合物及其中間體進(jìn)行了表征。探索了制備馬來(lái)松香酸酐、馬來(lái)松香酸三丁酯、馬來(lái)松香酸三辛酯的最優(yōu)實(shí)驗(yàn)條件。使用制備的馬來(lái)松香酸酯類(lèi)化合物作為內(nèi)給電子體，制備得到了一系列用于丙烯聚合的環(huán)保型Ziegler-Natta催化劑(Cat2，Cat3，Cat5，Cat6)，并利用粒度分析、SEM、FTIR、XPS等分析方法對(duì)環(huán)保型Ziegler-Natta催化劑進(jìn)行了表

3、征。使用制備的環(huán)保型Ziegler-Natta催化劑進(jìn)行了常壓懸浮聚合和高壓本體聚合，優(yōu)化了聚合條件，利用GPC、FTIR、13C-NMR、DSC、TG-DTG等多種分析方法對(duì)聚合物進(jìn)行了表征。使用制備的聚丙烯原料直接加工成聚丙烯薄膜，并對(duì)其進(jìn)行了透光率-霧度分析、偏光顯微和WAXD分析。
　　在利用馬來(lái)松香酸酯類(lèi)新型綠色內(nèi)給電子體制備得到的一系列環(huán)保型Ziegler-Natta催化劑中，選用馬來(lái)松香酸三丁酯、球形氯化鎂醇合物載體

4、制備得到的Ziegler-Natta催化劑(Cat3)進(jìn)行高壓本體聚合實(shí)驗(yàn)，優(yōu)化聚合實(shí)驗(yàn)條件并探索催化劑的氫調(diào)敏感性。優(yōu)化聚合實(shí)驗(yàn)條件是:氫氣壓力0.1MPa，反應(yīng)溫度70℃，反應(yīng)時(shí)間1h，助催化劑與催化劑摩爾比Al/Ti=500，外給電子體與催化劑摩爾比Si/Ti=10。在優(yōu)化聚合實(shí)驗(yàn)條件下:催化劑活性為11.9kgPP·gCat-1·h-1，得到的聚合物Mw=1.74×105，MWD=8.15，聚合物熔點(diǎn)164.9℃，結(jié)晶度43.1