乳化法制備自負載球形Ziegler-Natta催化劑及其聚合研究.pdf

1、本論文立足于球形MgCl2載體型鈦系Ziegler-Natta催化劑的研究，嘗試用乳化法制備出不需球形載體即可得到的球形Ziegler-Natta催化劑，并將所得催化劑進行丙烯和乙烯聚合。在球形催化劑制備過程中，考察了不同組份用量以及制備工藝條件對催化劑顆粒形貌和粒度分布的影響。其目的在于優(yōu)化球形催化劑的制備工藝，在保持球形度的同時調(diào)節(jié)催化劑粒度分布，實現(xiàn)催化劑粒度分布可控，最終制備出粒度分布在一定范圍可控的球形度較好的聚合物。

2、　　論文系統(tǒng)地考察了乳化劑用量以及加入方式，載鈦溫度和Mg復合物轉(zhuǎn)移時間，攪拌速度以及添加劑氯丁烷等因素對催化劑顆粒的影響?？疾炝酥呋瘎┓N類以及用量，外給電子體種類和用量，聚合溫度和壓力等條件對丙烯和乙烯淤漿聚合行為以及聚合物性能的影響。采用氣相色譜(GC)，氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(GC/MS)，X射線粉末衍射(XRD)，掃描電鏡(SEM)，比表面分析儀，激光粒度分布儀，紫外及可見分光光度計等對催化劑中有機物及元素含量、內(nèi)部結(jié)構(gòu)及元素分布

3、、顆粒形貌及粒度分布和比表面積進行表征;采用SEM，示差掃描量熱儀(DSC)等對聚合物形貌、結(jié)晶性能及熔融行為進行表征。
　　論文具體比較并分析了不同工藝條件對催化劑顆粒的影響，指出了聚酯用量及加入方式是影響顆粒形貌的主要因素，可以通過溫度和攪拌速度對球形顆粒的粒度分布進行調(diào)節(jié)。較好的制備條件為將Mg的復合物溶液(Mg-Complex)在-25℃與TiCl4接觸，加入聚酯(2.2％)和T803B(28ppm)后程序升溫，過程中轉(zhuǎn)速

4、保持200rpm。分析結(jié)果表明催化劑的比表面積非常小，粒度分布窄。
　　用于烯烴聚合的研究表明，盡管催化劑比表面積非常小，但聚合活性相當高;聚合過程中聚合物很好地復制了催化劑的形態(tài)，乙烯淤漿聚合中乙烯的吸收曲線呈典型的衰減型;聚合活性隨溫度升高先升高后降低，隨壓力升高而增加，助催化劑和給電子體對聚合活性及聚合物性能的影響符合Ziegler-Natta催化劑的基本規(guī)律;丙烯聚合時，不同助催化劑的最佳Al/Ti摩爾比不同，三甲基鋁，三