不同碳鏈相轉(zhuǎn)移卟啉催化劑的合成及其催化性能的探討.pdf

1、河北師范大學(xué)硯士畢業(yè)論文摘要在實(shí)本”卜琳化學(xué)多年來一直是一個十分活躍的研究領(lǐng)域模擬細(xì)胞色素巧50的研究中，以金屬外琳作為仿酶催化劑現(xiàn)烷烴輕基化及烯烴環(huán)氧化反應(yīng)的研究受到科學(xué)家們重視。文工作主要由兩部分組成:一N叢遮翻幻崖劉一處琳括季較鹽的合成及結(jié)構(gòu)確證扭們把帶有不同取代基的葉琳與N一甲基麻黃素‘奎寧)通過不同長度的碳鏈連接起來，期望其不但具有金屬葉琳良好的催化性能，而且有相轉(zhuǎn)移催化及不對稱誘導(dǎo)作用。合成了十二種新的N一甲基麻黃素(奎寧)

2、葉琳化合物。通過元素分析、紅外光譜、紫外光譜、核磁共振及質(zhì)譜表征了它們的結(jié)構(gòu)，經(jīng)文獻(xiàn)檢索，國內(nèi)外未見報道，為全新的葉琳化合物。將這十二種葉琳分別與醋酸錳絡(luò)合得十二種葉琳錳季餒鹽.這些化合物的結(jié)構(gòu)分別經(jīng)過了紅外光譜、紫外光譜的確證。卜.了二、N一甲基麻黃素的研究(奎寧)外琳錳季按鹽在烯烴環(huán)權(quán)化反應(yīng)中(把所得的”卜琳錳催化劑分別用于催化烯烴的環(huán)氧化，在CH2C1:一H2O兩相體系中進(jìn)行烯烴的環(huán)氧化反應(yīng)，研究了葉琳錳催化下的烯烴環(huán)氧化反應(yīng)的影

3、響因素.結(jié)果表明:1、對于同一種錳葉琳化合螂1)催化劑用量和底物濃度比例對反應(yīng)有很大影響。底物濃度與催化劑用量在1000:1時催化效果最好。__mit師at學(xué)碩士畢業(yè)論文第一章前言A卜琳及金屬葉啡化合物在自然界中廣泛存在于動物的血紅素和植物的葉綠素中，在自然界中起著多種生理作用.現(xiàn)在廣泛地應(yīng)用于分析化學(xué)、配位化學(xué)、仿生、醫(yī)學(xué)、催化等領(lǐng)域.不對稱合成化學(xué)是日前有機(jī)合成中最熱門的領(lǐng)域.不對稱合成的方法主要包括通過手性底物，手性介質(zhì)，手性催化

4、劑等手段以及借助外力的絕對不對稱合成，如光照等.由于自然界中可用作手性試劑的化合物不是很多，而且大多昂貴，所以不對稱催化是其中最有潛力的合成方法.在開發(fā)手性化合物的過程中，催化劑的不對稱誘導(dǎo)充分體現(xiàn)了手性催化劑的優(yōu)勢。因此手性催化劑被靈認(rèn)為是合成手性化合物最有吸引力的方法之一葉琳化合物以其優(yōu)良的催化性能以及與生命物質(zhì)(如血紅紊、葉綠素、維生素B12、細(xì)胞色素P450)的密切關(guān)系引起了人們的重視.近年來對葉啦化合物的研究日益深人，了解、開

5、發(fā)、利用外啦化合物對于探求生命過程的奧秘起到重要作用.有機(jī)化學(xué)工作者已經(jīng)合成了許多金屬外啦化合物用于模擬研究工作.‘’一月5’近年來在探討細(xì)胞色素P450的不對稱誘導(dǎo)的機(jī)理的研究中，手性外咐化合物己經(jīng)得到了廣泛的關(guān)注.147一，‘67一“’目前正發(fā)展為一種新興的研究領(lǐng)域。1983年，Groves等人通過四一(鄰氨苯基〕u卜啦與旋光底物酞抓縮合首次合成了手性葉咐化合物HIT(aP，aP一Hyd)PPT和MT(“，p，“，p一Binap)p