酶促合成超支化聚合物、聚氨酸及其性質(zhì)研究.pdf

1、翹聲藏乎碩士學(xué)位論文酶促合成超支化聚合物、聚氨基酸及其性質(zhì)研究愿一飛澎作者：徐芳麗導(dǎo)師：吳起副教授林賢福教授浙江大學(xué)化學(xué)系二O一三年三月浙大碩士學(xué)位論文摘要生物酶在聚合反應(yīng)中的應(yīng)用越來(lái)越受到大家的關(guān)注，特別是在催化超支化聚合物以及聚酰胺化合物的合成中。酶催化的優(yōu)點(diǎn)體現(xiàn)在它的高選擇性，對(duì)環(huán)境無(wú)污染性，以及生物可相容性高等方面。本論文發(fā)展了一種酶催化合成超支化聚合物的方法，研究了超支化聚合物的性質(zhì)及其在藥物和基因傳遞中的應(yīng)用，并探索了酶催化

2、合成聚天冬氨酸和聚賴(lài)氨酸兩類(lèi)手性聚合物的反應(yīng)。本論文研究了南極假絲酵母脂肪酶B(CALB)催化三乙醇胺和二酸二甲酯的聚合，制備了5種不同構(gòu)型的超支化聚合物。通過(guò)考察聚合反應(yīng)中的產(chǎn)率和聚合產(chǎn)物的分子量，研究了二酸二甲酯單體鏈長(zhǎng)、兩種單體比例、聚合反應(yīng)溫度以及酶濃度等對(duì)聚合反應(yīng)的影響。另外，論文利用紅外光譜、一維／維核磁共振技術(shù)、凝膠滲透色譜等現(xiàn)代儀器分析手段詳細(xì)研究了該類(lèi)超支化聚合物的支化結(jié)構(gòu)，分析并計(jì)算了該類(lèi)超支化聚合物的支化度(DB)

3、。結(jié)果表明通過(guò)三乙醇胺和二酸二甲酯兩種單體投料比例的合理控制，可以有效制備具有規(guī)整支化結(jié)構(gòu)、較高分子量、以及表面末端官能團(tuán)羥基(DB=469％)／酯基(DB=86O％)可調(diào)控的超支化聚合物。本論文進(jìn)一步研究了這類(lèi)超支化聚合物的生物可降解性、自組裝成膠束的行為、細(xì)胞毒性、抗腫瘤藥物裝載能力和藥效以及DNA復(fù)合能力等一系列的功能和性質(zhì)。結(jié)果表明這類(lèi)超支化聚合物可以在弱酸性環(huán)境下被脂肪酶有效降解。當(dāng)三乙醇胺和二酸二甲酯兩種單體投料比例為l／l

4、制備的超支化聚合物具有兩親性(表面羥基親水，核內(nèi)酯鏈?zhǔn)杷?，可以組裝成具有250400nrn左右的膠束粒子，其臨界聚集濃度(CAC)為0042g／L。這類(lèi)聚合物對(duì)于COS7細(xì)胞沒(méi)有毒性，然而當(dāng)抗腫瘤藥物5氟胞苷5’己二酸二乙烯酯被裝載到膠束核內(nèi)后，則可以有效地抑制HepG2細(xì)胞的生長(zhǎng)，其ICso值為130ug／mL。此外這類(lèi)超支化聚合物在主鏈上具有叔胺結(jié)構(gòu)，可以被質(zhì)子化形成季銨鹽從而與DNA形成復(fù)合物，用于DNA的傳送和釋放。論文還探索