酞菁鈷的催化合成及雙核酞菁鈷磺酸鹽的制備研究.pdf

1、酞菁鈷類催化劑是目前廣泛應(yīng)用在石油煉制工業(yè)中的催化氧化法脫硫醇催化劑,該文采用苯酐-尿素法進(jìn)行酞菁鈷的催化合成,考察了活性氧化物、銨鹽、鎢化合物,鉻化合物和鉬化合物及其用量對酞菁鈷合成的影響規(guī)律,合成了具有較高水溶性和堿溶性的雙核酞菁鈷磺酸鹽脫硫醇催化劑,采用了XRD、XRF、GC/MS、DTA、元素分析儀、CS分析儀和化學(xué)分析等手段對樣品進(jìn)行了分析與表征,研究了酞菁鈷的合成機(jī)理.研究表明,在酞菁鈷的催化合成中,不同類型催化劑及其用量對

2、酞菁鈷的產(chǎn)率影響很大,以鉬化合物催化效果最佳,其中,鉬酸銨和鉬酸鈉的投料量在3.5倍基準(zhǔn)量,MoO<,3>的投料量在3.0倍基準(zhǔn)量時(shí)達(dá)到最佳的催化效果.基于GC/MS等儀器的分析,首次提出了在酞菁鈷的合成過程中,苯酐轉(zhuǎn)化為鄰苯二甲酰亞胺后,是經(jīng)過轉(zhuǎn)化為氰基苯酰胺這一中間產(chǎn)物,再轉(zhuǎn)化為1,3-二亞氨基異吲哚啉,其中間產(chǎn)物不是一些文獻(xiàn)和人們習(xí)慣上認(rèn)為的1-亞氨基異吲哚啉;提出脲的熱分解是按兩種方式同時(shí)進(jìn)行,第一種是分解為NH3和HN=C=O

3、,,第二種是分解H2O和HN=C=NH,但主要是按第一種方式進(jìn)行分解,為酞菁鈷合成工藝參數(shù)的優(yōu)化提供了理論依據(jù).以苯酐、脲為原料,只通過加熱方式很難獲得酞菁,而加入一些金屬陽離子如Co(Ⅱ),Cu(Ⅰ)的化合物后,可較好地獲得以這些陽離子為中心的酞菁化合物,表明中心陽離子對1,3-二亞氨基異吲哚啉的聚合有較好的促進(jìn)作用.合成了雙核酞菁鈷磺酸銨和雙核酞菁鈷磺酸鈉兩種雙核酞菁鈷磺酸鹽.合成試驗(yàn)研究表明,苯酐磺化所用酸的種類、用量,磺化溫度和