廉價金屬催化的惰性碳氫鍵芳基化反應(yīng).pdf

1、在過去的幾十年中，過渡金屬催化的惰性C-H活化得到了長足的發(fā)展。在這些金屬中，比較常用的是一些相對價格較貴的第二或者第三過渡周期的金屬。相比這些金屬，第一過渡周期金屬，比如Mn，F(xiàn)e，Co，Ni，Cu等，由于其存儲量大，價格便宜，越來越得到有機化學家的青睞。同時，第一過渡周期金屬催化的反應(yīng)經(jīng)常表現(xiàn)出一些完全不同或者與第二/第三周期互補的一些反應(yīng)性質(zhì)，所以，對第一周期過渡金屬催化性能的研究將會豐富有機化學反應(yīng)的多樣性。
　　本論文研

2、究了Cu，Ni催化的C-H芳基化的反應(yīng)，主要內(nèi)容如下:
　　1.Cu/Ag促進的噻吩甲酸參與的C-H活化的脫羧芳基化反應(yīng)
　　研究了Cu/Ag雙金屬促進下，C-H活化的脫羧芳基化反應(yīng)。這一反應(yīng)底物范圍比較廣，能容忍的官能團也比較多，同時雜環(huán)的底物也表現(xiàn)出很好的反應(yīng)性，提供了一種合成二芳基羧酸衍生物的新方法。另外，我們還在產(chǎn)物的基礎(chǔ)上做了一些轉(zhuǎn)化，可用于合成了一些雙取代的苯甲酸衍生物。機理研究表明，這一反應(yīng)首先經(jīng)過了一個原位脫

3、羧質(zhì)子化然后經(jīng)過一個脫氫偶聯(lián)反應(yīng)然后得到產(chǎn)物。
　　2.Cu催化的的C-H/C-H脫氫氧化偶聯(lián)反應(yīng)
　　一般來說，Cu催化C-H活化的脫氫偶聯(lián)反應(yīng)局限于酸性的芳基化合物，比如噻唑，嗯唑等，而且需要Cu的當量比較大。而我們發(fā)展了催化量Cu促進的與非酸性的芳基化合物（噻吩）的氧化脫氫偶聯(lián)反應(yīng)。在標準條件下，這一反應(yīng)底物范圍較廣且官能團容忍度較好。通過脫掉導向基，我們可以得到一系列2-噻吩基苯甲酸的衍生物。
　　3.Ni催化