二茂鐵基-殼聚糖席夫堿的制備與表征.pdf

1、鑒于二茂鐵基、殼聚糖和D-氨基葡萄糖的特殊性質(zhì)，將二茂鐵基引入到D-氨基葡萄糖和殼聚糖中，制備含二茂鐵基的D-氨基葡萄糖席夫堿和殼聚糖席夫堿，有望得到既兼有二茂鐵的性質(zhì)又兼有D-氨基葡萄糖和殼聚糖特殊性質(zhì)的新型材料。本研究工作共分為兩部分。第一部分是以二茂鐵甲醛和D-氨基葡萄糖鹽酸鹽為原料，通過(guò)縮合反應(yīng)合成了二茂鐵基-D-氨基葡萄糖席夫堿衍生物，并對(duì)其化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了研究。主要研究?jī)?nèi)容及結(jié)論為:
　　 1.以無(wú)水甲醇為反應(yīng)介質(zhì)，D

2、-氨基葡萄糖鹽酸鹽和二茂鐵甲醛經(jīng)縮合反應(yīng)合成了二茂鐵基-D-氨基葡萄糖席夫堿，通過(guò)FTIR、UV、1HNMR、13CNMR、1H-1HCOSY、1H-13CHSQC對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。
　　 2.采用三電極工作體系，研究了二茂鐵基-D-氨基葡萄糖席夫堿的電化學(xué)性質(zhì)。研究結(jié)果表明二茂鐵基-D-氨基葡萄糖席夫堿在0.0-1.0V電位范圍內(nèi)出現(xiàn)了一對(duì)可逆的氧化還原峰，該峰可歸屬于化合物中Fc/Fc+電對(duì)的氧化還原;與二茂鐵相比，二茂鐵

3、基-D-氨基葡萄糖席夫堿的氧化還原電位發(fā)生了正移，這說(shuō)明二茂鐵基-D-氨基葡萄糖席夫堿比二茂鐵有更強(qiáng)的氧化能力。
　　 3.運(yùn)用Gaussian03程序，采用密度泛函b31yp方法對(duì)二茂鐵基-D-氨基葡萄糖席夫堿進(jìn)行了結(jié)構(gòu)優(yōu)化，并通過(guò)選用贗勢(shì)機(jī)組Lan12dz對(duì)其進(jìn)行了計(jì)算。通過(guò)計(jì)算得到了體系的單點(diǎn)能、凈電荷、前線軌道的能量，并對(duì)化合物的軌道進(jìn)行了分析。
　　 第二部分是以二茂鐵甲醛和殼聚糖為原料，進(jìn)行了二茂鐵基-殼聚糖

4、席夫堿衍生物的制備研究。主要的研究?jī)?nèi)容及結(jié)論為:
　　 1.以高脫乙酰度殼聚糖(HCS-200KDa)為原料，考察了不同反應(yīng)介質(zhì)（水酸介質(zhì)n-NH2inCS∶nFc-CHO=1∶1.1，n-NH2inCS∶nCH3COOH=1∶1;甲醇介質(zhì)n-NH2inCS∶nFc-CHO=1∶1.1;甲醇酸介質(zhì)n-NH2inCS∶nFc-CHO=1∶1.1，n-NH2inCS∶nCH3COOH=1∶1）對(duì)二茂鐵基-殼聚糖席夫堿取代度的影響。實(shí)

5、驗(yàn)結(jié)果表明，在水酸介質(zhì)中合成的二茂鐵基-殼聚糖席夫堿具有較高的取代度，因此，水酸介質(zhì)是殼聚糖與二茂鐵甲醛反應(yīng)的較適宜介質(zhì)。
　　 2.在水酸介質(zhì)中，通過(guò)單因素條件實(shí)驗(yàn)，研究得到了二茂鐵甲醛與殼聚糖(HCS-200KDa進(jìn)行縮合反應(yīng)制備二茂鐵基-殼聚糖席夫堿的適宜反應(yīng)條件:殼聚糖0.3009g，水20ml，殼聚糖單元中的氨基與冰乙酸的摩爾比為1∶0.2，殼聚糖單元中的氨基與二茂鐵甲醛的摩爾比為1∶2.0，反應(yīng)溫度為65C，反應(yīng)時(shí)間