光致電化學(xué)過(guò)氧化氫敏感界面的構(gòu)建及應(yīng)用的研究.pdf

1、導(dǎo)電高聚物是由具有共軛鍵的聚合物經(jīng)化學(xué)或電化學(xué)“摻雜”后形成的，通過(guò)“摻雜”使其電導(dǎo)率由絕緣體轉(zhuǎn)變?yōu)閷?dǎo)體。聚硫堇是通過(guò)硫堇的電化學(xué)氧化而制得的，也屬于一種導(dǎo)電高聚物。同時(shí)，聚硫堇是一種光敏感物質(zhì)，其電子能級(jí)在光照下升高至激發(fā)態(tài)，從而與電子供體過(guò)氧化氫(H2O2)發(fā)生電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)，產(chǎn)生光電流。
　　 過(guò)氧化氫既是一種重要的化工產(chǎn)品，又是氧氣還原和生物體內(nèi)許多酶催化反應(yīng)的中間產(chǎn)物。過(guò)氧化氫的測(cè)定是很多能產(chǎn)生過(guò)氧化氫的物質(zhì)的測(cè)定基礎(chǔ)，

2、通過(guò)測(cè)定過(guò)氧化氫可以間接測(cè)定酶促反應(yīng)的底物、產(chǎn)物或是酶本身的活性。葡萄糖、膽堿和尿酸分別在各自氧化酶的催化下，與氧反應(yīng)生成過(guò)氧化氫，應(yīng)用聚硫堇光致電化學(xué)敏感界面，通過(guò)檢測(cè)過(guò)氧化氫可以測(cè)定葡萄糖氧化酶、膽堿氧化酶和尿酸氧化酶的活性。
　　 本文通過(guò)聚硫堇光敏感界面的構(gòu)建，做了以下三大方面的研究：
　　 1．光致電化學(xué)系統(tǒng)由硫堇的電聚合膜構(gòu)成，來(lái)檢測(cè)它的電化學(xué)和光電化學(xué)行為。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：聚硫堇膜在酸性溶液中的電化學(xué)相應(yīng)可得

3、一對(duì)稱的氧化還原峰，陽(yáng)極峰電位和陰極峰電位分別為-0.124V和-0.198V，△Ep=74mV，式電勢(shì)E0＇為-0.161V，這是聚硫堇電極反應(yīng)特征峰。暗處時(shí)，當(dāng)溶液中加入過(guò)氧化氫后，聚硫堇被氧化致使氧化峰電流逐漸減小，還原峰電流逐漸增大。聚硫堇在光照激發(fā)下，聚硫堇的能級(jí)躍遷到激發(fā)態(tài)，它能夠從過(guò)氧化氫中得到電子和質(zhì)子。當(dāng)聚硫堇還原到基態(tài)時(shí)，在0.4V的偏壓作用下，工作電極上會(huì)產(chǎn)生一個(gè)光電流。隨過(guò)氧化氫加入量的增加，電流逐漸增加，且在2

4、×10-6～3×10-4mol/L的范圍內(nèi)呈線性關(guān)系，線性相關(guān)系數(shù)為0.9925，檢測(cè)限1.8μmol/L(S/N=3)。
　　 2．通過(guò)這個(gè)原理，聚硫堇修飾電極對(duì)葡萄糖氧化酶催化葡萄糖產(chǎn)生的過(guò)氧化氫產(chǎn)生一個(gè)快速的電流響應(yīng)，且隨葡萄糖氧化酶濃度的增加而增加。其線性范圍為2.0～30U/mL，線性關(guān)系為y=0.032x+7.287，線性相關(guān)系數(shù)為0.988，檢測(cè)限1.8U/mL(S/N=3)，RSD為2.77％。膽堿氧化酶檢測(cè)的線