功能C60衍生物的合成及其在中草藥有效成分電化學檢測中的應用.pdf

1、C60及其衍生物因其獨特的碳籠空間結構和物化性能，引起國內(nèi)外各領域研究者的極大興趣。人們通過各種化學方法將不同的功能基團修飾到碳籠表面，進而豐富了C60的性能和應用。[2+3]環(huán)加成反應一直是C60化學修飾的重要方法，其具有步驟簡單、產(chǎn)物穩(wěn)定、副產(chǎn)物少等優(yōu)點。本論文通過C60的[2+3]環(huán)加成以及羥基化反應，合成了三種含有不同功能基團的C60衍生物，并將其作為新型電極材料，成功應用于槲皮素和綠原酸中草藥有效活性成分的高靈敏檢測。具體內(nèi)容

2、如下：
　　（1）以C60、苯甲醛和L-色氨酸為原料，通過[2+3]環(huán)加成反應合成了互為同分異構體的兩種C60吡咯烷衍生物。采用硅膠柱色譜法對粗產(chǎn)物進行分離，制備液相色譜進一步純化，得到了目標產(chǎn)物2-苯基-5-（1-吲哚基甲基）C60吡咯烷衍生物（即C60-SE1和C60-SE2）。借助高效液相色譜-質譜聯(lián)用（HPLC-MS）、氫核磁共振（1HNMR）、傅里葉紅外光譜（FTIR）、超高分辨質譜(MS/MS2)、紫外-可見吸收光譜（

3、UV-Vis）和熒光光譜（FLS）技術對其結構和譜學性能進行了表征。
　?。?）以C60、對苯二甲醛和L-絲氨酸為原料，同樣采用[2+3]環(huán)加成合成方法，選用不同分離和純化條件，先后通過硅膠柱色譜和制備液相色譜對粗產(chǎn)物進行分離和純化，成功獲得2-（4-甲?；交?5-（1-羥基甲基）C60吡咯烷衍生物。借助HPLC-MS、1HNMR、FTIR、超高分辨MS/MS2以及UV-Vis和FLS技術對其結構和譜學性能進行表征，確定其分子

4、式為C70H11NO2，產(chǎn)率達到38.04％。
　?。?）通過直接滴涂法在玻碳電極（GCE）表面修飾上C60吡咯烷衍生物C60-SE1，制得一種新型電化學傳感器C60-SE1/GCE。以[Fe(CN)6]3-/4-為探針，采用循環(huán)伏安法（CV）和交流阻抗法（EIS）對修飾電極制備過程及電化學性能進行了表征。選用磷酸鹽緩沖液（PBS）為支持電解質，借助CV和微分脈沖伏安（DPV）技術對槲皮素進行檢測。實驗結果表明，槲皮素在C60-S

5、E1/GCE上有一對良好的氧化還原峰。該傳感器檢測槲皮素的最佳優(yōu)化條件如下：C60-SE1的滴涂量為5.0μL，PBS緩沖溶液pH為3.0。在最佳條件下，槲皮素峰電流值與其濃度在1.0×10-8 mol/L-6.0×10-6 mol/L范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好的線性關系，檢測限為6.1×10-9 mol/L（S/N=3）。
　?。?）將水溶性多羥基C60衍生物—富勒醇（FC）和氧化石墨烯（GO）按照一定質量比例超聲，制備了一種新型納米復合材

6、料FC-GO。通過掃描電子顯微鏡（SEM）考察了材料的微觀形貌。借助殼聚糖（CS）良好的成膜性將FC-GO修飾于GCE表面，構建了一種新型的電化學傳感器（FC-GO/CS/GCE）。以[Fe(CN)6]3-/4-為探針，采用 CV和EIS對 GCE、CS/GCE、FC/CS/GCE、FC-GO/CS/GCE的電化學性能進行了表征，結果表明FC-GO/CS/GCE較其它電極具有更優(yōu)越的導電性。以PBS為緩沖溶液，通過CV和DPV對綠原酸進