新型毛細(xì)管色譜柱的制備及應(yīng)用.pdf

1、毛細(xì)管色譜柱是毛細(xì)管液相色譜(cLC)分離的核心，是各種色譜分離模式賴以存在和發(fā)展的基礎(chǔ)。針對毛細(xì)管色譜柱制備過程中存在的一些問題和不足，本論文發(fā)展和建立了多種制備毛細(xì)管色譜柱的新方法。
　　(1)針對有機(jī)-無機(jī)雜化整體柱制備中只能利用少量剩余官能團(tuán)進(jìn)行表面修飾的問題，我們利用雙功能基單體（甲基丙烯酸酯環(huán)氧環(huán)硅烷，epoxy-MA）中的兩種官能團(tuán)分別與1，10-二氨基癸烷(DAD)和乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)發(fā)生開環(huán)聚合反應(yīng)

2、和自由基聚合反應(yīng)制備了epoxy-MA-DAD整體柱和epoxy-MA-EDMA整體柱。利用epoxy-MA-DAD整體柱表面剩余的甲基丙烯酸酯官能團(tuán)，對其表面修飾聚甲基丙烯酸十八烷基酯(SMA);利用epoxy-MA-EDMA整體柱表面剩余的環(huán)氧官能團(tuán)可以與1-十八烷基胺(ODA)發(fā)生開環(huán)反應(yīng)，對其表面進(jìn)行修飾。然后對所制備的兩種整體柱進(jìn)行了cLC評價。結(jié)果表明，epoxy-MA-DAD整體柱的色譜柱效(25，000～34，000 N

3、/m)明顯高于epoxy-MA-EDMA整體柱的色譜柱效(12，000～13，000N/m);SMA修飾后，epoxy-MA-DAD整體柱的色譜柱效(42，000～54，000 N/m)得到了顯著提高，然而ODA修飾后，epoxy-MA-EDMA整體柱的色譜柱效卻幾乎沒有變化。最后將兩種雜化整體柱成功地應(yīng)用于酚類和堿性化合物的cLC分離。
　　(2)針對熱引發(fā)自由基聚合反應(yīng)制備有機(jī)-無機(jī)雜化整體柱的柱效較低的問題，我們發(fā)展了一種利

4、用光引發(fā)自由基聚合反應(yīng)制備雜化整體柱的新方法。該方法以甲基丙烯酸酯取代的多面體倍半硅氧烷試劑(POSS-MA)和epoxy-MA為單體，在相同預(yù)聚液體系下，分別利用光引發(fā)和熱引發(fā)自由基聚合反應(yīng)制備兩種epoxy-MA-POSS整體柱。經(jīng)cLC評價，光引發(fā)制備的雜化整體柱(97，000～98，400 N/m)比熱引發(fā)制備的雜化整體柱(41，100～48，000 N/m)具有較高的色譜柱效。其原因與光引發(fā)整體柱較低的渦流擴(kuò)散項（A項）和較低

5、的傳質(zhì)阻力項（C項）有關(guān)。
　　(3)針對丙烯酸酯類整體柱柱效較低的問題，我們發(fā)展了一種利用巰基-丙烯酸酯聚合反應(yīng)制備有機(jī)聚合物整體柱的新方法。該體系以三羥甲基丙烷三（3-巰基丙酸酯）(TPTM)和季戊四醇二丙烯酸單硬脂酸酯(PEDAS)為前驅(qū)體。分離苯系物時，聚（PEDAS-co-TPTM）整體柱（15.7～17.7μm）比聚(PEDAS)整體柱(19.1～37.9μm)具有較高的色譜柱效。聚(PEDAS-co-TPTM)整體柱

6、還應(yīng)用于4種混合蛋白質(zhì)酶解液的cLC-MS/MS分析，可以鑒定到66個獨特肽段，證明該整體柱在蛋白質(zhì)組學(xué)領(lǐng)域具有一定的應(yīng)用潛力。
　　(4)針對動態(tài)涂覆或靜態(tài)涂覆制備的多孔層開管(PLOT)固定相易于脫落而堵塞開管柱甚至污染檢測器的問題，我們發(fā)展了一種利用原位開環(huán)聚合反應(yīng)制備有機(jī)-無機(jī)雜化PLOT柱的新方法。該體系以縮水甘油酯取代的多面體倍半硅氧烷試劑(POSS-epoxy)與4，4'-二氨基二苯二硫(APDS)為前驅(qū)體，以乙醇/