有機磷底物參與的某些不對稱碳碳鍵形成反應研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、本論文主要研究了有機磷試劑參與的一些手性雙功能硫脲催化的不對稱碳碳鍵形成反應。
　　 首次將β-羰基膦酸酯作為1,3-雙功能團活潑亞甲基前親核試劑應用到有機小分子催化的基于硝基烯烴的不對稱Michael加成反應中。通過合成、篩選一系列不同手性骨架的硫脲催化劑,發(fā)現(xiàn)衍生自辛可寧的手性叔胺-硫脲催化劑A14能有效催化β-羰基膦酸酯與硝基烯的不對稱Michael加成反應,取得了最高達86％ee的對映選擇性、63:37 dr的非對映選擇

2、性和88％的收率。該研究工作為合成光學活性的β-羰基膦酸酯提供了一種潛在的新方法,同時也豐富了有機催化的Michael加成反應中親核試劑的類型。并且加成產(chǎn)物含有三類官能團,能進一步轉(zhuǎn)化成有重要生物活性或合成意義的手性β-羥基膦酸酯、手性胺類、醇類化合物。
　　 此外,合成了幾種O,O-二乙基硫代磷酰亞胺底物,完善了Takemoto催化劑催化的O,O-二乙基硫代磷酰亞胺和硝基甲烷的不對稱Aza-Henry反應,取得了最高達87％e

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