用統(tǒng)計力學理論研究電解質溶液的熱力學性質.pdf

1、電解質溶液在眾多化工領域中起著非常重要的作用。目前對于電解質溶液熱力學性質的研究大多數(shù)還停留在經(jīng)驗關聯(lián)的基礎上。本文從統(tǒng)計力學理論出發(fā)，建立了用于實際電解質溶液體系的理論模型。主要工作包括： 1.基于MSA和FMSA建立了電解質溶液的非原始模型。通過對平均離子活度系數(shù)和溶液密度實驗數(shù)據(jù)回歸得到的參數(shù)只與離子種類有關?；谶@些參數(shù)較為準確地預測了不同單一電解質溶液的滲透系數(shù)和水的活度。在此基礎上，對混合電解質溶液體系的滲透系數(shù)進行

2、了預測，與最新的SAFT-RPM模型相比，在正確處理了色散作用之后，結果大為改善。在不引入任何與溫度和壓力有關參數(shù)的嚴格條件下，對不同壓力和溫度條件下NaCl水溶液的平均離子活度系數(shù)進行了預測，結果表明該模型可適用于1bar～600bar的壓力范圍。 2.用考慮了“離子對”作用的BIMSA和SIS/BIMSA方法計算了限制原始模型電解質包括臨界點在內的全局性相平衡性質。結果表明，SIS/BIMSA方法對于汽液共存曲線的計算較BI