SI-ATRP技術(shù)制備表面分子印跡材料及其在幾種獸藥殘留分析中的應(yīng)用.pdf

1、本論文采用原子轉(zhuǎn)移自由基聚合技術(shù)(SI-ATRP)制備了三種不同的獸藥表面分子印跡材料，對其吸附性能進行了詳細考察，并將其與固相萃取技術(shù)聯(lián)用，富集分離分析了幾種動物源食品中的痕量獸藥殘留，實驗結(jié)果良好。
　　論文主要包括以下幾個部分:
　　1.以氯霉素(CAP)為模板分子，甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯(DEAEM)為功能單體，乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)為交聯(lián)劑，CuBr/2，2'-聯(lián)吡啶(Bpy)為催化劑，采用SI-ATR

2、P技術(shù)，以表面接枝大分子引發(fā)劑溴異丁酰溴硅膠作為固相基質(zhì)，在其表面成功制備了聚合物分子印跡材料MIPs。對其結(jié)構(gòu)進行了表征，詳細考察了MIPs的靜態(tài)吸附、動力學(xué)吸附及選擇性吸附性能。實驗結(jié)果表明，該MIPs具有吸附量大、吸附速率快且選擇性好的優(yōu)勢。印跡材料對氯霉素最大吸附量為0.48mmol/g，相對于結(jié)構(gòu)類似物琥珀酸氯霉素、甲砜霉素和氟苯尼考的選擇性系數(shù)分別為2.51，4.39和1.40，相對選擇性系數(shù)分別為1.68，3.40和1.9

3、2。將其與固相萃取技術(shù)聯(lián)用，對固相萃取條件進行優(yōu)化，并應(yīng)用于牛肉樣品中的痕量氯霉素殘留的富集檢測。加標(biāo)回收結(jié)果良好，富集效果明顯。平均回收率為92.8％-100.2％，相對標(biāo)準偏差為5.5％～8.6％，方法的檢出限可達10ng·g-1。
　　2.采用SI-ATRP技術(shù)，以磺胺甲基嘧啶(SMR)為模板分子，制備了磺胺甲基嘧啶表面分子印跡材料(SiO2-SMR-MIPs)，并研究了不同功能單體合成的印跡聚合物的識別性能。結(jié)果顯示，不同

4、功能單體對合成的印跡材料選擇性影響較大，通過對比不同條件合成的印跡聚合物的選擇性系數(shù)，得到最優(yōu)制備條件。對印跡材料的結(jié)構(gòu)進行了表征，并詳細考察了其平衡吸附量及平衡吸附時間。SiO2-SMR-MIP最大平衡吸附量為0.70mmol/g，動力學(xué)研究顯示，該印跡材料2h左右基本達到吸附平衡。選擇磺胺異惡唑、磺胺二甲氧基嘧啶、甲氧芐啶和氟苯尼考對其選擇性進行研究，結(jié)果顯示該印跡材料對水溶性分子具有良好的親和性能和分子識別能力，選擇性系數(shù)分別為3

5、.70，2.21，2.10，1.40和1.50。將其作為固相萃取吸附劑，應(yīng)用于牛奶和飼料樣品的前處理，其加標(biāo)回收實驗結(jié)果表明，該印跡固相萃取小柱富集效果明顯，加標(biāo)回收率明顯優(yōu)于非印跡小柱及商品化C18小柱。平均加標(biāo)回收率為81.0-102.6％，相對標(biāo)準偏差為2.5-9.6％。在優(yōu)化條件下，檢出限可以達到8.01ng·g-1。
　　3.以自制的單分散多孔氯甲基苯乙烯微球(PCMS-DVB)為固相基質(zhì)，氨芐西林為模板分子，采用SI-

6、ATRP技術(shù)制備了對水溶性分子具有特異性識別能力的表面印跡微球(MIP)。合成了三種不同模板分子:單體:交聯(lián)劑比例的MIP，對其吸附量進行了研究，得到最優(yōu)制備比例;該印跡材料最大平衡吸附量可以達到115.62mg/g，Scatchard分析顯示，該MIP中含有兩類識別位點，即特異性識別位點和非特異性識別位點，動力學(xué)研究表明，30min即可達到吸附平衡;以青霉素G、阿莫西林和舒巴坦酸作為競爭分子，研究了該MIP材料的選擇性吸附能力，結(jié)果顯