特殊結(jié)構(gòu)卟啉、酞菁化合物的合成及STM研究.pdf

1、卟啉、酞菁是具有18π電子的大環(huán)共軛體系，具有特殊的光電效應(yīng)，合成具有特殊結(jié)構(gòu)的雙卟啉分子以及酞菁分子，對(duì)于研究它們作為特殊的功能性材料的性質(zhì)具有重要的意義。本文主要合成了含有特殊結(jié)構(gòu)的單卟啉、雙卟啉、酞菁鋅分子，探究不同橋聯(lián)分子的長(zhǎng)度對(duì)橋聯(lián)雙卟啉分子以及取代基不同的取代位置對(duì)偶氮酞菁分子的性質(zhì)和自組裝行為的影響。
　　本文采用Alder法制備合成了5-羥基苯基-10，15，20-三苯基卟啉、5-羥基苯基-10，15，20-三辛氧

2、基苯基卟啉，采用羥基卟啉與鹵素化合物反應(yīng)制備合成了1，4-丁二酰氧基、1，8-辛二酰氧基橋聯(lián)的5-羥基苯基-10，15，20-三苯基卟啉雙聚體。采用DBU液相催化法，以DBU為催化劑，以N，N-二甲基甲酰胺(DMF)為溶劑，合成制備了α-四(4-偶氮苯氧基)酞菁鋅和β-四(4-偶氮苯氧基)酞菁鋅。采用紫外可見光譜，紅外光譜，MALDI-TOF質(zhì)譜等測(cè)試手段進(jìn)行了表征，結(jié)果表明所合成分離得到的物質(zhì)即為目標(biāo)產(chǎn)物。紫外光譜檢測(cè)結(jié)果顯示:當(dāng)單卟

3、啉化合物中引入了三個(gè)推電子基團(tuán)----辛氧基之后，卟啉分子的π～π*軌道能級(jí)變小，導(dǎo)致吸收峰發(fā)生紅移現(xiàn)象。當(dāng)吸電子基團(tuán)酯基作為橋聯(lián)基團(tuán)替換單羥基卟啉分子的羥基基團(tuán)時(shí)，給電子基團(tuán)換成吸電子基團(tuán)致使分子的π～π*的軌道能級(jí)差變大，從而吸收峰藍(lán)移。而橋聯(lián)分子碳鏈的長(zhǎng)度從4變?yōu)?以后，其紫外可見光譜數(shù)值并無(wú)變化，可見相同的橋聯(lián)基團(tuán)，不同的碳鏈長(zhǎng)度對(duì)紫外可見吸收光譜并無(wú)大的影響。因?yàn)榻o電子基團(tuán)偶氮苯氧基位于β位時(shí)，其n（π）軌道與酞菁環(huán)的π軌道相