過(guò)渡金屬銠催化的[3+2]環(huán)加成反應(yīng).pdf

1、有機(jī)合成中碳碳鍵以及碳雜鍵的構(gòu)筑一直是是化學(xué)家重要研究領(lǐng)域之一。其中過(guò)渡金屬催化的C-H鍵活化以其具有良好的原子經(jīng)濟(jì)性、環(huán)境友好構(gòu)筑碳碳鍵以及碳雜鍵反應(yīng)而受到人們的廣泛關(guān)注。目前為止過(guò)渡金屬(Pd,Rh,Ru,Fe,Co,Cu,Ni等)催化的以雜原子為導(dǎo)向基團(tuán)實(shí)現(xiàn)的C-H鍵活化發(fā)展迅速,成為構(gòu)筑C-C鍵常用方法之一。本論文首先綜述了銠催化C-H鍵活化合成環(huán)化化合物的方法,主要包括含氧原子基團(tuán)、含氮原子基團(tuán)以及酰胺類官能團(tuán)與烯烴和炔烴等的

2、環(huán)化反應(yīng)。基于前人工作的啟發(fā),本文主要做了以下工作:
　　(1)研究了銠催化的亞胺類底物與缺電子烯烴的氧化環(huán)化反應(yīng)。首先確定了底物的使用,并對(duì)兩大催化體系進(jìn)行了優(yōu)化篩選,得到最佳的反應(yīng)條件。之后,對(duì)反應(yīng)體系進(jìn)行了底物的使用范圍。帶有供電子的環(huán)狀類亞胺底物能夠優(yōu)異生成帶有手性胺的五元碳環(huán)結(jié)構(gòu),而吸電子基團(tuán)的環(huán)狀亞胺需要更為嚴(yán)苛的反應(yīng)條件。無(wú)保護(hù)基的醛酮類亞胺也能高效的構(gòu)筑這種結(jié)構(gòu),同樣醛酮類亞胺反應(yīng)比環(huán)狀亞胺需要兩倍的催化劑和十倍量