芳香族羧酸化合物溶劑效應(yīng)的紅外光譜研究.pdf

1、本文利用紅外光譜法測(cè)定了苯乙酸、苯甲酸、4-正丙基苯乙酸、3-甲氧基苯甲酸以及2-氯-5-碘苯甲酸五個(gè)芳香族羧酸化合物在一元和二元溶劑中羰基伸縮振動(dòng)頻率，并對(duì)羰基譜帶位移規(guī)律進(jìn)行了討論。 對(duì)于一元溶劑效應(yīng)的研究，主要是通過各樣品的羰基伸縮振動(dòng)頻率和各種溶劑參數(shù)進(jìn)行相關(guān)分析。其中，單溶劑參數(shù)包括溶劑接受數(shù)AN、Brownstein的溶劑參數(shù)S、Dimroth的溶劑參數(shù)E<,T>(30)以及Schleyer et al．提出的G參數(shù)

2、線性自由能方程(LFE)。多參數(shù)方程包括改進(jìn)的．KBM方程、Swain的溶劑參數(shù)方程以及線性溶劑化能關(guān)系式(LSER)。分析結(jié)果顯示：由于芳香族羧酸化合物含有羧基，在稀溶液中不僅存在羧酸單體的形式，還可能因溶質(zhì)—溶質(zhì)分子間或溶質(zhì)分子內(nèi)氫鍵作用而存在羧酸不同聚集體的形式，因此溶劑—溶質(zhì)相互作用復(fù)雜，單參數(shù)的相關(guān)分析結(jié)果不理想。而多參數(shù)方程的相關(guān)分析結(jié)果，除KBM方程外，均明顯好于單參數(shù)，其中由于LSER充分考慮了溶質(zhì)—溶劑非專一性與專一性

3、相互作用，相關(guān)結(jié)果最為出色。 對(duì)于二元溶劑體系，主要探討了溶劑組成變化對(duì)溶液中溶劑—溶質(zhì)相互作用的影響。實(shí)驗(yàn)選擇正己烷/苯、正己烷/四氫呋喃、正己烷/氯仿、正己烷/乙醇四組有代表特征的二元溶劑體系。其中，正己烷、苯為非質(zhì)子溶劑；四氫呋喃為含有孤對(duì)電子的非極性溶劑；氯仿、乙醇為含有活潑氫原子的極性溶劑。研究表明：苯乙酸、苯甲酸、4-正丙基苯乙酸以及3-甲氧基苯甲酸單體與苯的作用以非專一性為主，而與四氫呋喃、氯仿和乙醇的作用以專一性