基于鈀催化偶聯(lián)反應(yīng)的新型卟啉衍生物的合成與結(jié)構(gòu)表征.pdf

1、由于卟啉和金屬卟啉化合物具有獨(dú)特的化學(xué)結(jié)構(gòu)、生物功能及光電性質(zhì)，近年來在合成化學(xué)、生物化學(xué)、醫(yī)藥化學(xué)、分析化學(xué)、材料科學(xué)等領(lǐng)域被廣泛地研究與應(yīng)用，同時(shí)卟啉合成化學(xué)得到了迅速的發(fā)展。人們采用各種方法合成了具有各種取代基的卟啉化合物，其中以5，10，15，20-四苯基卟啉衍生物的合成尤為普遍。 金屬鈀催化的Stille偶聯(lián)、Sonogashira偶聯(lián)是當(dāng)今在有機(jī)合成工作最常用和非常重要的碳碳偶聯(lián)反應(yīng)方式。 為了研究四苯基卟啉

2、衍生物合成的新方法，我們采用[2+2]合成法合成了化合物[5-(4-溴苯基)-10，15，20-三苯基卟啉]鋅母體。并嘗試采用Stille偶聯(lián)、Sonogashira偶聯(lián)讓[5-(4-溴苯基)-10，15，20-三苯基卟啉]鋅與另一個(gè)取代苯環(huán)化合物進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)來合成5取代-聯(lián)苯基-10，15，20-苯基卟啉鋅化合物。結(jié)果Stille偶聯(lián)反應(yīng)效果較好，運(yùn)用這種方法我們合成了幾種未見文獻(xiàn)報(bào)道的卟啉化合物：[5-(4’-氨基甲酸叔丁基酯-4-

3、聯(lián)苯基)-10，15，20-三苯基卟啉]鋅配合物、5-(4’-氨基-4-聯(lián)苯基)-10，15，20-三苯基卟啉、[5-(4’-氨基-4-聯(lián)苯基)-10，15，20-三苯基卟啉]鋅配合物以及[5-(4’-甲硫基-4-聯(lián)苯基)-10，15，20-三苯基卟啉]鋅配合物。我們對以上所有新型卟啉化合物都運(yùn)用紫外、核磁、質(zhì)譜、紅外等進(jìn)行了結(jié)構(gòu)確定與表征。 我們對新合成的幾種卟啉化合物進(jìn)行了簡單的熒光性質(zhì)和量子產(chǎn)率性質(zhì)測試，并將結(jié)果與卟啉母體

4、[5-(4-溴苯基)-10，15，20-三苯基卟啉]鋅的測試結(jié)果相比較，發(fā)現(xiàn)幾種新化合物的Soret帶及Q帶吸收峰都發(fā)生了紅移，而且熒光量子效率都增大了。那是因?yàn)樗谋交策囊粋€(gè)苯基對位連上另一個(gè)苯環(huán)化合物，加大了卟啉化合物的共軛度。 我們還運(yùn)用循環(huán)伏安法對新合成的幾種卟啉化合物進(jìn)行了電化學(xué)測試。我們發(fā)現(xiàn)，每個(gè)化合物的每個(gè)氧化過程和還原過程都分別有兩個(gè)電子的得失，其電極反應(yīng)為[Zn卟啉配合物]/[Zn卟啉配合物]++e-；[Zn