含咔唑基的酰腙類希夫堿的合成與光譜性能研究.pdf

1、酰腙是一類含有酰胺鍵(-CONH-)的特殊希夫堿。由于其具有較強(qiáng)的配位能力、多樣的配位形式、廣泛的醫(yī)藥生物活性和非線性光學(xué)性質(zhì)等特點(diǎn)，引起了國(guó)內(nèi)外科技工作者的研究興趣，其成果在分析、催化和光電材料等方面得到了廣泛應(yīng)用。本文設(shè)計(jì)并合成了22個(gè)新的含咔唑基的酰腙類希夫堿，其研究工作分為以下三個(gè)部分： (1)合成了4-(N-咔唑甲基)苯甲酰肼和N-咔唑乙酰肼兩種酰肼，再將其分別與不同的取代苯甲醛縮合，制備出了18個(gè)含咔唑基的酰腙類希夫

2、堿，其中有14個(gè)未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道。通過(guò)核磁氫譜、質(zhì)譜、紅外光譜和元素分析等方法對(duì)希夫堿及其中間體的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。探索了合成4-(N-咔唑甲基)苯甲酸和含咔唑基的酰腙類希夫堿的最佳反應(yīng)條件。實(shí)驗(yàn)表明：采用無(wú)水乙醇-冰醋酸溶劑體系合成希夫堿，反應(yīng)條件溫和，產(chǎn)物易于提純；當(dāng)乙醇與冰醋酸的體積比為10:0.5時(shí)，大部分希夫堿的收率可達(dá)到最佳(85％以上)。 (2)在第一部分工作的基礎(chǔ)上，對(duì)所合成的18個(gè)酰腙類希夫堿進(jìn)行了紫外光譜、熒光光譜

3、和熒光量子產(chǎn)率的研究。結(jié)果表明：供電子基團(tuán)使希夫堿的最大紫外吸收峰波長(zhǎng)發(fā)生不同程度的紅移，吸電子基團(tuán)對(duì)其影響不大。吸電子基團(tuán)與供電子基團(tuán)的引入均使希夫堿最大熒光發(fā)射波長(zhǎng)發(fā)生不同程度的紅移。引入供電子基團(tuán)(-CH3，-OCH3)，使希夫堿熒光強(qiáng)度增大、熒光量子效率顯著提高；4-位和2-位供電子基團(tuán)(-OH)的引入，使希夫堿最大熒光發(fā)射波長(zhǎng)發(fā)生顯著紅移；2-位羥基的引入使希夫堿8f和9f熒光強(qiáng)度增強(qiáng)，熒光量子效率顯著提高；4-位羥基對(duì)希夫堿

4、9h的熒光光譜影響不大，卻使希夫堿8h的熒光強(qiáng)度下降，熒光量子效率降為無(wú)取代基希夫堿的1/3左右。吸電子基團(tuán)的引入易引起熒光淬滅，使希夫堿熒光量子效率降低。在DMSO和無(wú)水乙醇中，在極稀的濃度范圍內(nèi)希夫堿8f的熒光強(qiáng)度與濃度呈線性關(guān)系，但當(dāng)希夫堿8f的濃度較高時(shí)，其熒光強(qiáng)度隨著濃度的增大而下降。在無(wú)水乙醇中，Cu2+對(duì)希夫堿8f有較強(qiáng)的熒光增敏性。 (3)合成了4個(gè)5-(4’-取代苯偶氮)水楊醛偶氮化合物，再將其分別與第一部分合