新型水合堿金屬硼酸鹽的合成、表征及晶體結(jié)構(gòu).pdf

1、硼原子具有獨(dú)特的BO3平面三角形和BO4四面體的配位方式，使得許多硼酸鹽具有非對(duì)稱中心結(jié)構(gòu)而呈現(xiàn)非線性光學(xué)性質(zhì)。為尋找新型硼酸鹽非線性光學(xué)晶體，本文通過中溫固相反應(yīng)、溶劑熱等多種方法合成了五種新型水合硼酸鹽，并通過FT-IR、Raman光譜和熱分析等對(duì)其進(jìn)行了表征，測(cè)定了其晶體結(jié)構(gòu)。采用中溫固相反應(yīng)合成了三種新型水合硼酸鹽Na4[B10O16(OH)2]·4H2O，K2[B5O8(OH)]·2H2O，Cs2B7O9(OH)5。Na4[B

2、10O16(OH)2]·4H2O屬于單斜晶系，空間群Pc，晶胞參數(shù)：a=11.323(2)A，b=6.5621(14)A，c=12.244(3)A，β=91.050(3)°，V=909.7(3)A3，Z=2；分子中含有一個(gè)非獨(dú)立存在的[B10O16(OH)2]4-，兩個(gè)七配位的鈉離子和兩個(gè)八配位的鈉離子。K2[B5O8(OH)]·2H2O是正交晶系，空間群為Pna21，晶胞參數(shù)為a=12.528(3)A，b=6.6731(17)A，c=

3、11.533(3)A，V=909.7(3)A3，Z=4；分子中含有一個(gè)非獨(dú)立存在的[B5O8(OH)]2-硼氧聚陰離子和兩個(gè)鉀離子。Cs2B7O9(OH)5屬于單斜晶系，空間群為P21/n，晶胞參數(shù)為a=8.365(2)A，b=12.033(3)A，c=14.164(4)A，β=103.52(2)°，V=1386.13(61)A3，Z=4。Cs2B7O9(OH)5是由兩個(gè)銫離子和一個(gè)獨(dú)立存在的七硼氧配陰離子[B7O9(OH)5]2-構(gòu)成

4、，[B7O9(OH)5]2-是我們首次發(fā)現(xiàn)的能夠獨(dú)立存在的七硼氧配陰離子。 在溶劑熱條件下合成了新型的水合硼酸鹽Rb2B7O9(OH)5。Rb2B7O9(OH)5屬于單斜晶系，空間群P21/n，晶胞參數(shù)：a=8.047(3)A，b=11.785(3)A，c=13.952(4)A，β=102.974(4)°，V=1289.46(3)A3，Z=4。Rb2B7O9(OH)5分子由一個(gè)新型的[B7O9(OH)5]2-和兩個(gè)銣離子構(gòu)成。

5、 在水溶液中合成了一種復(fù)鹽K2Mg[B6O7(OH)6]2·4H2O。K2Mg[B6O7(OH)6]2·4H2O屬于三斜晶系，空間群為Pī，晶胞參數(shù)為a=7.495(6)(A)，b=7.795(6)(A)，c=10.877(9)(A)，α=108.067(11)°，β=95.323(10)°，γ=90.837(11)°，Z=2，V=600.9(8)(A)3，Dc=2.024g/cm3。分子中含有兩個(gè)獨(dú)立的[B6O7(OH)6]2-