硫醇-烯紫外光固化體系的動力學及反應機理研究.pdf

1、用紅外光譜法研究了硫醇/烯紫外光固化體系的動力學過程,及酚類在硫醇/烯紫外光固化體系中的阻聚機理的一般特征和取代基對阻聚劑阻聚效果影響的規(guī)律.研究的主要內(nèi)容和結(jié)論如下:在波長254nm紫外光照射下,用二苯甲酮作光敏劑,改變巰基乙醇和異氰脲酸三烯丙基酯的物質(zhì)的量之比,結(jié)果表明硫醇/烯光化學反應是一級反應,反應速率僅與巰基濃度成正比.肯定了用紅外光譜法測量At-t關系判定反應級數(shù)的方法的可靠性.采用主要發(fā)光區(qū)在36 5nm左右的長波長紫外燈

2、和主要發(fā)光區(qū)在254nm左右的短波長紫外燈,對不同波長紫外光照射下的硫醇/烯體系的光化學反應動力學過程進行了考察.發(fā)現(xiàn)無論以二苯甲酮或是安息香乙醚為光敏劑,硫醇/烯體系在不同波長紫外光作用下,反應級數(shù)不同,反應機理也不同.在2 5 4nm的光照下,是一級反應;在3 6 5nm的光照下,是零級反應.據(jù)此推導出這種變化所反映出的硫醇/烯光化學反應的機理.不含光敏劑的硫醇/烯體系,在254nm紫外光照射時為二級反應,而在365nm光照射下,幾

3、乎沒有反應.選用對位或間位有不同取代基的酚作為阻聚劑,改變阻聚劑的濃度,考察反應過程的變化規(guī)律;從速率常數(shù)隨阻聚劑濃度的變化關系推斷阻聚機理的一般特征.實驗證明各種酚的k-C都呈直線關系,即k=aC+k<,0>,這證明阻聚劑在反應過程中是不消耗的.實驗證明,對反應起到影響的是酚類苯環(huán)上的羥基,而酚類對位或間位取代基依其拉電子或推電子能力的不同,對羥基產(chǎn)生不同的影響,使羥基對反應的影響有很大的差異.討論了氧氣對阻聚過程的影響.在空氣中對苯