吡咯烷酮衍生水溶性聚合物的熱響應行為及其分子結(jié)構(gòu)依賴性.pdf

1、本論文討論了吡咯烷酮衍生水溶性聚合物的熱響應行為及其分子結(jié)構(gòu)依賴性。利用可見光活化室溫 RAFT聚合,精確合成了聚[N-(3-丙烯酰氧丙基)吡咯烷酮](PNAPP)、聚[N-(3-甲基丙烯酰氧丙基)吡咯烷酮](PNMPP)、聚[N-(2-丙烯酰氧已基)吡咯烷酮](PNMEP)。反應動力學研究結(jié)果表明,聚合過程快速可控。凝膠滲透色譜(GPC)和核磁共振(1H NMR)研究結(jié)果表明,聚合物具有精確的分子結(jié)構(gòu)、準確的分子量以及窄的分子量分布。

2、激光光散射儀和變溫1H NMR研究結(jié)果表明,PNAPP(聚合度DP=104)的濁點比PNMEP(DP=96)的濁點高1.5℃。骨架鏈上有甲基的PNMPP(DP=100)的濁點比沒有甲基的 PNAPP(DP=104)的濁點低37℃。這種現(xiàn)象與聚[N-異丙基丙烯酰胺](PNIPAM)和聚[N-異丙基甲基丙烯酰胺](PIPMA)的濁點變化趨勢截然相反。該類吡咯烷酮衍生水溶性聚合物還具有PNIPAM所不具有的顯著的溶劑同位素效應,如PNMEP(

3、DP=237)在重水中的濁點比在普通水溶液中的濁點低8.5℃。增加高分子的鏈長或提高聚合物疏水性,都可抑制其溶劑同位素效應。該類吡咯烷酮衍生水溶性聚合物符合膠感離子序列。與 PNIPAM及其衍生物相比較,該類吡咯烷酮衍生水溶性聚合物對無機鹽更加敏感。Na2CO3顯著的降低其水溶液濁點,NaI卻使其濁點升高,甚至是在95℃聚合物樣品仍然完全溶于水。溶劑同位素效應在Na2CO3和NaCl溶液中與無鹽溶液的相同。升高PNMEP溶液的溫度,聚合