草酰胺橋聯(lián)配合物的設(shè)計(jì)、合成、晶體結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究.pdf

1、有目的地對(duì)“金屬單元片段”構(gòu)筑塊進(jìn)行組裝并設(shè)計(jì)成有意義的分子結(jié)構(gòu)是當(dāng)今無機(jī)化學(xué)家研究的熱點(diǎn)之一，其主要原因在于研究橋聯(lián)金屬離子間的電了轉(zhuǎn)移和磁相互作用機(jī)制。一種成功的設(shè)計(jì)具有孤立異金屬多核結(jié)構(gòu)、一維、二維和三維超分了結(jié)構(gòu)的方法就是以“配合物為配體”的策略。這些單核片段特別適合設(shè)計(jì)異金屬多核及異金屬鏈狀化合物，在分子磁學(xué)研究的進(jìn)展過程中起到了很重要的作用。 簽于以上原因，本文設(shè)計(jì)合成了三種新型的草酰胺橋聯(lián)單核片段，分別以不對(duì)稱草酰

2、胺橋聯(lián)單核片段和對(duì)稱草酰胺橋聯(lián)單核片段為構(gòu)筑單元設(shè)計(jì)合成了多種配合物，主要內(nèi)容如下： 1、不對(duì)稱草酰胺橋聯(lián)配合物 1.1用鄰氨基對(duì)苯二甲酸，單酰氯和乙二胺縮合制得了兩種具有不對(duì)稱草酰胺結(jié)構(gòu)的配體N’-(2-氨基對(duì)苯二甲酸)-N”-(2-氨乙基)草酰胺(H<,4aeoe>)。并得到了它的單核配合物Na<,2>[Cu(aeoe)]·3H<,2>O。利用上述單核配合物得到了5種配合物，其中{[Cu(aeoe)M(H<,2>O)

3、<,3>]<,2>}n(M=Mn(Ⅱ)(1)，Co(Ⅱ)(2)，Zn(Ⅱ)(3)，Ni(Ⅱ)(4))為一維階梯狀異雙金屬配合物；而[Cu(aeoe)Ni(H<,2>O)<,3>]2(5)通過氫鍵形成了2D層狀結(jié)構(gòu)。通過X-射線單晶衍射對(duì)晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行了測(cè)定；變溫磁化率測(cè)定表明配合物(1)，(2)，(4)和(5)金屬離子間均為反鐵磁偶合作用。 1.2用鄰氨基對(duì)苯二甲酸，單酰氯和1，3-丙二胺縮合制得了兩種具有不對(duì)稱草酰胺結(jié)構(gòu)的配體N

4、’-(2-氨基對(duì)苯二甲酸)-N”-(2-氨乙基)草酰胺(H<,4>aeoe)，并得到了它的單核配合物Na<,2>[Cu(aeop)]·3H<,2>O，進(jìn)一步得到了兩種3D超分子結(jié)構(gòu)的配合物：{[Cu(aeop)Mn(H<,2>O)<,3>]<,2>}<,n>(1)和[Cu(aeop)Co(H<,2>O)<,4>]·4H<,2>O(2)。通過X-射線單晶衍射對(duì)晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行了測(cè)定；變溫磁化率測(cè)定表明配合物(1)和(2)金屬離子間為反鐵磁偶合

5、作用。 2、對(duì)稱草酰胺橋聯(lián)配合物 用鄰氨基對(duì)苯二甲酸和雙酰氯反應(yīng)制得了一種具有對(duì)稱草酰胺結(jié)構(gòu)的配體H<,6>(atox)：n.N’-二(鄰氨基對(duì)苯二甲酸)草酰胺，并得到了它的單核配合物：Na<,4>[Cu(atox)]·2H<,2>O。利用單核Na<,4>[Cu(atox)]·2H<,2>O分別和CoCl<,2>·6H<,2>O，Ni(CH<,3>COO)<,2>·4H<,2>O反應(yīng)，得到兩種鎖鏈狀的化合物[Cu(ato