酰胺型開鏈冠醚及稀土配合物的合成、表征和DNA手性熒光探針的研究.pdf

1、本文主要研究內(nèi)容如下：
　　 (1)以外消旋聯(lián)萘酚為母體，合成了五種末端基不同的配體L1～L5及其稀土配合物[RE=La(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)、Tb(Ⅲ)、Ce(Ⅲ)]。用核磁共振氫譜、紅外吸收光譜、元素分析、摩爾電導(dǎo)率、紫外吸收光譜、差熱-熱重分析等測試方法對(duì)其結(jié)構(gòu)和組成進(jìn)行了表征。
　　 (2)研究了稀土配合物的熒光性質(zhì)，發(fā)現(xiàn)L1～L5對(duì)Eu3+敏化效果強(qiáng)于Tb3+，說明配體L1～L5的三重態(tài)能級(jí)與Eu3+的激發(fā)態(tài)能級(jí)匹

2、配較好。發(fā)現(xiàn)在不同溶劑中Eu3+配合物熒光強(qiáng)度受溶劑效應(yīng)影響，熒光強(qiáng)度隨溶劑配位能力增強(qiáng)而減弱，熒光強(qiáng)度大小變化順序?yàn)椋篊HCl3＞CH3COOCH2CH3＞CH3COCH3＞C2H5OH＞CH3OH。
　　 (3)通過紫外-可見光譜法、熒光光譜法、與溴化乙錠(EB)競爭鍵合實(shí)驗(yàn)和粘度法對(duì)配合物與DNA的作用進(jìn)行了探索。實(shí)驗(yàn)表明：配合物與DNA作用后紫外光譜發(fā)生減色效應(yīng)，熒光光譜增強(qiáng)，EB-DNA體系的熒光強(qiáng)度隨配合物濃度的增大

3、越來越弱，發(fā)生熒光猝滅作用，這是一個(gè)靜態(tài)猝滅過程，配合物的加入引起ct-DNA粘度增大，這些都和配合物與DNA作用的插入式模型相符。且L1～L5配合物與ct-DNA的鍵合常數(shù)分別為2.432×104L·mol-1，2.485×104L·mol-1，8.751×104L·mol-1，9.273×104L·mol-1，6.323×104L·mol-1，由此可知，配體L4形成的配合物與ct-DNA的鍵合作用最強(qiáng)，并能反映在熒光光譜的變化中，這

4、為DNA的測定提供了一種合適的熒光探針，具有較大的應(yīng)用價(jià)值。
　　 (4)拆分了外消旋聯(lián)萘酚，以手性聯(lián)萘酚為前體合成了(R)-L4和(S)-L4及其相應(yīng)的Eu(Ⅲ)配合物。測定其旋光度。分別研究了(R or S)-Eu3+-L4與ct-DNA的作用方式及鍵合常數(shù)，發(fā)現(xiàn)(R)-Eu3+-L4與ct-DNA的鍵合能力較強(qiáng)。由于ct-DNA對(duì)(R)-Eu3+-L4熒光的增敏作用，因此選擇(R)-Eu3+-L4作為DNA的手性熒光探針，