路易斯酸作用下羥甲基環(huán)丙酰胺的反應(yīng)研究.pdf

1、自從William Henry Perkin在慕尼黑杰出有機(jī)化學(xué)家Adolf von Baeyer的實(shí)驗(yàn)室首次合成三元環(huán)衍生物以來，其發(fā)展已經(jīng)經(jīng)歷了120多年的歷史。那時(shí)，在所發(fā)現(xiàn)的天然產(chǎn)物中，除有少許含五元環(huán)的片段外，主要以六元環(huán)的形式存在，人們還沒意識(shí)到三元環(huán)化合物在自然界中廣泛存在。1909年，著名有機(jī)化學(xué)家Otto Wallch在他的著作《Terpenes and Camphor》一書中揭示檜萜和崖柏烯類化合物中含有三元環(huán)結(jié)構(gòu)。

2、1924年，Stauding-er和Ruzicka發(fā)現(xiàn)了第一個(gè)被證實(shí)含有三元環(huán)結(jié)構(gòu)的具重要生物活性天然產(chǎn)物Chrvsanthemic酸，以后，發(fā)現(xiàn)天然產(chǎn)物中含三元環(huán)片段的數(shù)量逐年增加。 早在1885年Adolf von Baeyer提出張力學(xué)說，三元環(huán)有較大的張力，但是它還是較易形成。多數(shù)含三元環(huán)片段的化合物是通過1，3-消除獲得的．隨著卡賓化學(xué)的發(fā)展，很大一部分含三元環(huán)的化合物通過卡賓對(duì)烯烴的加成獲得。隨著光化學(xué)及其它合成手段

3、的發(fā)展，現(xiàn)在絕大多數(shù)化合物中含三元環(huán)結(jié)構(gòu)片段能夠被合成。 環(huán)丙烷衍生物較大的張力決定其具有較高的反應(yīng)活性，自從1920年Cloke第一次報(bào)道環(huán)丙基酮在硫酸作用下生成二氫呋喃衍生物以來，人們對(duì)環(huán)丙基酮類化合物的開環(huán)反應(yīng)進(jìn)行了大量的研究，而相對(duì)來說，對(duì)環(huán)丙基酰胺的關(guān)注得較少。 β-羥基環(huán)丙酰胺結(jié)構(gòu)既含有環(huán)丙酰胺片段，又含有環(huán)丙甲醇結(jié)構(gòu)。在酸性條件下，環(huán)丙甲醇可形成環(huán)丙甲基碳正離子，既可通過環(huán)丙基開環(huán)形成環(huán)丁基碳正離子，又可使