堿性介質(zhì)中銅(Ⅲ)配合物氧化醇、胺類有機(jī)物動(dòng)力學(xué)的研究.pdf

1、本文采用分光光度法研究了堿性介質(zhì)中二羥基二過碘酸合銅(Ⅲ)配離子氧化1，2—丁二醇、2—氨基—1—丁醇、3—氨基—1—丙醇、1，3—丙二胺的化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)，通過實(shí)驗(yàn)得出了還原劑、[OH—]、[IO—4]、離子強(qiáng)度的變化對(duì)kobs的影響的變化規(guī)律，確定了反應(yīng)的最佳條件，求出了不同溫度下的速控步速率常數(shù)及298.2K．時(shí)的活化參數(shù)(Ea、ΔH≠、△S≠)。根據(jù)其反應(yīng)的宏觀規(guī)律，假定了反應(yīng)的活化中心，并提出了相應(yīng)的能夠解釋實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的反應(yīng)機(jī)理。

2、
　　 通過研究OH—的濃度對(duì)表觀速率常數(shù)的影響規(guī)律，我們認(rèn)為：二羥基二過碘酸合銅
　　 (Ⅲ)在堿性介質(zhì)中是以低質(zhì)子化的[Cu(H2IO6)2(OH)2]5—的形式存在，這與理論計(jì)算相一致，并且由此提出的反應(yīng)機(jī)理與實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象相符?；趯?shí)驗(yàn)結(jié)果，我們發(fā)現(xiàn)同一溫度下二羥基二過碘酸合銅(Ⅲ)氧化含有不同位置、不同活性基團(tuán)的還原劑時(shí)，反應(yīng)速率不同，1，3—丙二胺＞3—氨基—1—丙醇；2—氨基—1—丁醇＞1，2—丁二醇；2—氨基—