富勒烯多氮雜橋衍生物的性能研究.pdf

1、本文利用電化學(xué)和熒光手段對(duì)本實(shí)驗(yàn)室己合成的新化合物富勒烯多氮雜橋衍生物進(jìn)行了探索性的研究，具體為： 本論文利用循環(huán)伏安和微分脈沖法研究了跨環(huán)的氮橋連接在同一個(gè)五元環(huán)上的富勒烯多氮雜橋衍生物的電化學(xué)行為。通過研究發(fā)現(xiàn)富勒烯衍生物的電化學(xué)行為與C60籠上共軛連接的電子給體的電性質(zhì)有關(guān)：當(dāng)球籠上引入給電子基團(tuán)時(shí)，衍生物的還原電位負(fù)移，還原更加困難；當(dāng)球籠上引入吸電子基團(tuán)時(shí)，衍生物的還原電位正移，還原較為容易。通過研究還發(fā)現(xiàn)，具有B結(jié)構(gòu)

2、的富勒烯三氮雜橋衍生物(sddy3，jjsddy2和yjsddy3)的前三個(gè)還原電位比具有A結(jié)構(gòu)的(sddy2，jjsddy1和yjsddy2)的還原電位負(fù)移。sddy2和sddy3、jjsddy1和jjsddy2、yjsdy2和yjsddy3分別為同分異構(gòu)體，但每對(duì)同分異構(gòu)體的電化學(xué)行為卻存在差異。這些說明衍生物的立體結(jié)構(gòu)也會(huì)影響其電化學(xué)行為。而且，通過B3LYP/6-31g*方法優(yōu)化sddy2和sddy3的結(jié)構(gòu)更好的解釋了實(shí)驗(yàn)結(jié)論。

3、 另外溶劑、支持電解質(zhì)、溫度對(duì)富勒烯衍生物的電化學(xué)行為也有影響。我們研究了富勒烯多氮雜橋衍生物在吡啶中的電化學(xué)行為，發(fā)現(xiàn)它們?cè)谶拎ぶ械难趸€原峰數(shù)目沒有在甲苯和乙腈的混合溶劑中的多，并且可逆性較差。我們認(rèn)為富勒烯多氮雜橋衍生物和吡啶形成了電荷轉(zhuǎn)移配合物。由于形成了電荷轉(zhuǎn)移配合物導(dǎo)致富勒烯多氮雜橋衍生物不能還原到更低的價(jià)態(tài)，所以氧化還原峰數(shù)目沒有在甲苯和乙腈的混合溶劑中的多。 同時(shí)本文研究了富勒烯二氮雜橋衍生物薄膜電化學(xué)行