基于配位鍵和氫鍵的超分子網(wǎng)絡結構.pdf

1、金屬離子與配體分子連接的配位聚合物是超分子化學的一個重要分支,能夠表現(xiàn)出優(yōu)異的導電性、磁性、光學性能、吸附以及催化性能等.配位聚合物具有顯著的特點:通過對配位節(jié)點(金屬離子)和配體的選擇可以理性地設計和合成具有預期結構和功能的配合物.此外,分子間的非鍵相互作用如氫鍵、兀.兀堆積作用、金屬鍵、金屬一非金屬弱相互作用等,對超分子的結構、功能、穩(wěn)定性、拓撲結構的起了非常重要的影響.在實驗中,合成了2-吡啶基-1,4丁二酸鈉(L1)和N,N"-

2、二乙酸基-N,N,N',N",N"-五甲基二乙烯三胺(L2)兩個新配體,研究它們對不同金屬鹽的配位能力及構筑配位聚合物的能力.得到了{[Zn(H<,2>O)<,2>(L<,1>)<,2>]·4H<,2>O}<,n>(1)、{[Cd(H<,2>O)<,2>(L<,1>)<,2>]·4H<,2>O}<,n>(2)、{[Ca(H<,2>O)<,2>(L<,1>)<,2>]-6(H<,2>O)}<,n>(3)、{[Co(H<,2>O)<,4>(

3、L<,1>)<,2>]·2H<,2>O}<,n>(4)、{[Ni(H<,2>O)<,4>(L<,1>)<,2>]·2H<,2>O)<,n>(5)、Cu(H<,2>O)<,2>(L<,1>)<,2>](6)、[Ag<,2>(O<,2>CCF<,3>)L<,1>]<,n>(7)、[(Ag<,2>L2ClO<,4>)·ClO<,4>·H<,2>O]<,n>(8)、{[(Ag<,3>(L2)<,2>]·3PF<,6>}<,n>(9)、{[Cu<

4、,2>(L2)<,2>]·3ClO<,4>·OH·OHCH<,2>CH<,2>OCH<,3>}<,n>(10)+個配位聚合物的單晶,并通過單晶X-射線衍射進行了結構分析.結構分析表明:(1) 羧酸銀配合物具有豐富的配位模式,這些配位模式體現(xiàn)在配合物7、8、9中；而配合物10中出現(xiàn)的OH<'->對Cu(Ⅱ)中心原子的μ<,3>橋聯(lián)配位模式據(jù)我們所知,尚未見文獻報道.(2) 4、5是同晶型的聚合物金屬原子的配位環(huán)境都是MO<,4>.(3)1