Salamo型鈷(Ⅱ)、鎳(Ⅱ)配合物的合成、結構、陰離子效應與溶劑效應研究.pdf

1、Salamo型雙肟類配體及其衍生物，通常以它們強且多變的金屬配位能力成為配位化學的研究熱點之一。這類金屬配合物在溶液中或固態(tài)下具有穩(wěn)定的化學結構，能夠形成單核、多核甚至異多核的Salamo型金屬配合物。其中部分Salamo型金屬配合物可廣泛應用于催化領域、功能材料方面及金屬液晶基元器件。由此可知，對Salamo型雙肟類配體及其衍生物的研究具有深遠的意義，開發(fā)其性能具有潛在應用價值。
　　本研究合成了1,2-二胺氧乙烷，將其分別與2

2、,6-二羥基苯乙酮和2-羥基-1-萘甲醛反應，合成出了不對稱型Salamo型雙肟化合物6,3′-二羥基[2′-甲基-乙二氧雙(氮次甲基)]二酚(H4L1)和對稱的Salamo型雙肟化合物[1,2-二胺氧乙烷雙縮2-羥基-1-萘醛](H2L2)。通過元素分析、紫外光譜、紅外光譜和差熱熱重等分析測試方法對所得配體進行了表征，并對其相應的金屬配合物超分子結構進行了研究與討論。室溫下，配體H2L2分別與Co(OAc)2·4H2O，Co(Pic)

3、2·6H2O和Ni(OAc)2·4H2O，反應合成了一系列新型的雙肟類Salen型配合物。采用自然揮發(fā)溶劑法培養(yǎng)了五個配合物單晶體[{Co(L)}2{Co(Pic)2(CH3OH)2}]1、[{CoL(μ-OAc)}2Co]2、[{NiL(CH3CH2OH)(μ-OAc)}2Ni]3[{NiL(CH3OH)(μ-OAc)}2Ni]·2CH2Cl2·2CH3OH4和[{NiL(CH3OH)(μ-OAc)}2Ni]·2CH3OH5。并利用X

4、-射線單晶衍射手段分別確定它們的化學組成，研究其超分子結構，并討論了陰離子效應、溶劑效應對配合物分子間的作用力的影響。配合物1：化學式：C62H48Co3N10O24，Mr=1493.89，屬于Monoclinic，空間群P(2)1/n，晶胞參數(shù)：a=15.0756(5)埃米，b=10.7672(3)埃米，c=18.6410(7)埃米，β=96.886(2)°，Z=2，V=3004.02(17)埃米3，R1=0.0593，wR2=0.1

5、331；配合物2：化學組成為C52H42Co3N4O12，Mr=1091.69，屬于Triclinic，空間群P-1，晶胞參數(shù)：a=8.9123(7)埃米，b=11.9798(9)埃米，c=12.2170(7)埃米，β=97.655(6)°，Z=1，V=1195.13(14)埃米3，R1=0.1612，wR2=0.1505；配合物3：化學組成為C56H54N4Ni3O14，Mr=1183.10，屬于Monoclinic，空間群I12/c

6、1，晶胞參數(shù)：a=26.8222(13)埃米，b=9.2931(3)埃米，c=23.5557(12)埃米，β=117.932(6)°，Z=4，V=5187.5(4)埃米3，R1=0.0508，wR2=0.1223；配合物4：化學組成為C58H62N4Ni3O16Cl4，Mr=1389.05，屬于Triclinic，空間群P-1，晶胞參數(shù)：a=13.8763(8)埃米，b=14.7997(11)埃米，c=15.8806(14)埃米，β=8