苯酚類化合物的催化氧化及對位碘代反應性能研究.pdf

1、本論文研究了在無鹵素離子存在的水溶劑中，以氧氣作為氧化劑實現(xiàn)苯酚類化合物選擇氧化的可能性。研究發(fā)現(xiàn)，以硝酸銅（II）為催化劑，在80oC條件下可以實現(xiàn)2,3,6-三甲基苯酚到三甲基-1,4-苯醌的選擇催化氧化，2,3,6-三甲基苯酚幾乎完全轉(zhuǎn)化，三甲基-1,4-苯醌的產(chǎn)率達到94%。苯酚和具有吸電子基團的苯酚化合物沒有發(fā)生反應。對于具有給電子基團的烷基酚，當烷基取代基只有一個時，只有微量對苯醌產(chǎn)物生成，烷基取代基數(shù)目是兩個時，產(chǎn)物是4,

2、4'-二羥基聯(lián)苯二酚類化合物，并且具有以下活性順序：單烷基酚<二-烷基酚<三-甲基酚?；谠摻Y(jié)果，提出了涉及自由基途徑的反應機理。
　　基于上述工作，本論文進一步研究了苯酚類化合物的有氧選擇催化碘代反應。研究發(fā)現(xiàn)，以水作為溶劑、I2作為碘源、氧氣作為氧化劑，以硝酸銅（II）為催化劑，在80℃條件下可以實現(xiàn)苯酚類化合物到對碘代苯酚的選擇催化碘代反應。苯酚幾乎完全轉(zhuǎn)化，對碘苯酚的選擇性達到93%。具有供電子或吸電子基團的各種苯酚類化合