雜環(huán)修飾的杯[4]芳烴衍生物的合成及離子萃取性能的研究.pdf

1、合理構(gòu)筑具有新穎結(jié)構(gòu)和特殊功能的杯芳烴主體化合物是當(dāng)前超分子化學(xué)研究中的熱點(diǎn)之一。本文采用六種巰基雜環(huán)化合物，分別設(shè)計(jì)并合成了下沿含雜環(huán)硫烷氧基杯芳烴和上沿含雜環(huán)硫乙酰胺基杯芳烴兩個(gè)系列的衍生物，合成了30個(gè)未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的新化合物，并對(duì)所合成的化合物進(jìn)行了金屬離子萃取的實(shí)驗(yàn)。 本文采用三種巰基雜環(huán)化合物對(duì)杯芳烴下沿進(jìn)行修飾，得到了下沿含有雜環(huán)硫烷氧基的杯芳烴系類(lèi)系列衍生物，并利用1H NMR、13C NMR、IR和MS對(duì)所合成的

2、十二個(gè)未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的新化合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。結(jié)果表明，其中九個(gè)化合物為錐式構(gòu)象，三個(gè)化合物由于下沿取代基的影響以混合構(gòu)象存在。通過(guò)X-射線單晶分析，測(cè)定其中一個(gè)下沿化合物（7a：25，27-二（4，5-二氫噻唑-2-硫丙氧基）-26，28-二羥基-5，11，17，23-四叔丁基杯[4]芳烴）的晶體結(jié)構(gòu)，確定該化合物形成了大小為6.697（3）A x7.408（3）A的空腔。 采用五種巰基雜環(huán)化合物對(duì)杯芳烴上沿進(jìn)行修飾，通過(guò)硝化、

3、還原、溴乙?；碗s環(huán)取代等一系列反應(yīng)得到了上沿含有雜環(huán)硫乙酰胺基杯芳烴類(lèi)系列衍生物，并利用1H NMR、13C NMR、IR和MS對(duì)所合成的十八個(gè)未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的新化合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。結(jié)果表明，所合成的化合物全部為錐式構(gòu)象。通過(guò)X-射線單晶結(jié)構(gòu)分析，測(cè)定其中一個(gè)上沿化合物（15b：5，17-二（5-甲基-1，3，4-噻二唑-2-硫乙酰胺基）-11，23-二叔丁基-25，27-二羥基-26，28-二乙氧基杯[4]芳烴）的晶體結(jié)構(gòu)，確定該化

4、合物形成了大小為6.86（3）A x6.36（3）A的空腔。 分別將十二個(gè)下沿含有雜環(huán)硫烷氧基杯芳烴衍生物和十五個(gè)上沿含有雜環(huán)硫乙酰胺基的杯芳烴衍生物與Na+、K+、Cs+、Mg2+、Cu2，+、Co2+、Cd2+、N12+、Pb2+、Hg2+和Ag+的十一種苦味酸鹽進(jìn)行了離子萃取實(shí)驗(yàn)，并對(duì)兩類(lèi)衍生物與不用金屬離子的萃取能力進(jìn)行了分析和比較。結(jié)果表明，所合成的化合物對(duì)于Ag+和Hg2+表現(xiàn)出較好的選擇性，苦味酸銀和苦味酸汞的最高