手性氮雜冠醚的合成.pdf

1、冠醚的研究已經(jīng)由化學(xué)滲透到了生命科學(xué)和材料學(xué)等多個(gè)學(xué)科，尤其是手性冠醚的發(fā)展，對(duì)分離手性化合物具有重要的意義。本文概述了冠醚的類型、合成方法及其應(yīng)用。氮雜冠醚是冠醚中得到重點(diǎn)研究的類型之一，不僅對(duì)過(guò)渡金屬和重金屬離子有著特異的配位作用，還可與某些具有特定結(jié)構(gòu)的金屬離子進(jìn)行配位，形成的配合物作為模型分子，為研究生命活動(dòng)過(guò)程提供了廣泛的可能性。手性氮雜冠醚還可以用于手性識(shí)別和手性化合物的分離，具有廣泛的應(yīng)用前景。本論文主要研究了新型手性氮雜

2、冠醚的合成，包括以下幾方面內(nèi)容：
　　 1、手性氮雜冠醚的合成與結(jié)構(gòu)表征。以水楊醛及其衍生物和反式-(-)-1，2-環(huán)已二胺為原料，通過(guò)Williamson合成法、亞胺化、以及還原等三步反應(yīng)，合成了系列手性氮雜冠醚。首先由水楊醛及其衍生物分別與1，2-二溴乙烷通過(guò)Williamson反應(yīng)，合成了4，7-二氧雜-2，3；8，9-二苯并-1，10-癸二醛及苯環(huán)上具有不同取代基的二醛類化合物，收率為30％～65％。利用合成的二醛與反式

3、-(-)-1，2-環(huán)已二胺進(jìn)行縮合反應(yīng)，得到一系列具有手性的希夫堿，即其中苯環(huán)上(不)帶有取代基的反式-(-)-1，12-二氮雜-3，4；9，10-二苯并-13，14-環(huán)已基并-5，8-二氧雜-1，11-環(huán)十四碳二烯，收率為89％～93％。利用NaBH4對(duì)這些手性大環(huán)希夫堿進(jìn)行還原，得到其中苯環(huán)上(不)帶有取代基的反式-(-)-1，12-二氮雜-3，4；9，10-二苯并-13，14-環(huán)已基并-5，8-二氧雜環(huán)十四烷，即設(shè)計(jì)的手性氮雜冠醚

4、目標(biāo)化合物，收率為85％～90％。對(duì)所合成的新的中間體及手性氮雜冠醚均利用1H NMR、13C NMR、MS和IR進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。
　　 2、對(duì)以L-酒石酸為手性源合成手性18-冠-6化合物進(jìn)行了探索。嘗試了以L-酒石酸二乙酯為原料，經(jīng)過(guò)縮合反應(yīng)、還原反應(yīng)、親核取代反應(yīng)等步驟合成手性18-冠-6化合物。研究發(fā)現(xiàn)所合成的1，4-二芐氧基-D-蘇糖醇難以與五甘醇二(對(duì)甲苯磺酸酯)進(jìn)行環(huán)化反應(yīng)生成18-冠-6化合物。
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