自犧牲模板法制備增強(qiáng)光催化性能的無(wú)機(jī)多孔-空心微球.pdf

1、SelfsacrificialTemplatingFabricationandEnhancedPhotocatalyticActivitiesofInorganicPorous／HollowMicrospheres彳DissertationSubmittedtotheGraduateSchoolofHenanUniversityinPartialFulfillmentoftheRequirementsfortheDegreeofMast

2、erofScienceByZhong場(chǎng)餾Supervisor：ProfBaiFengJune，2014摘要近年來(lái)，空心材料由于其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，如低密度、高比表面積等使其在催化、藥物控釋、微反應(yīng)器、鋰離子電池等諸多領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用而備受關(guān)注。目前制備空心材料的方法大致分為四類：傳統(tǒng)硬模板法、犧牲模板法、軟模板法、無(wú)模板法。模板法中硬模板法最有效，也是最普通的合成空心材料的方法，由此法衍生出的犧牲模板法，不需要額外的表面功能化和通過(guò)化學(xué)反

3、應(yīng)去除內(nèi)核，最具發(fā)展?jié)摿?。但是目前硬模板法存在幾個(gè)內(nèi)在的缺陷：多步合成過(guò)程難以獲得高收率、模板去除后殼層結(jié)構(gòu)容易塌陷；軟模板法雖易去除模板，并有效的包裹療效分子和生物活性分子，但軟模板具有熱力學(xué)不穩(wěn)定性，容易受到溶液極性、pH值、離子強(qiáng)度等的影響，因此此法難易獲得單分散的空心結(jié)構(gòu)；無(wú)模板法雖簡(jiǎn)易，但也具有內(nèi)在缺陷，如奧斯特瓦爾德熟化只適合特定形貌的制備且空心結(jié)構(gòu)的形貌不太規(guī)整。所以，探索新的組裝空心材料的方法，特別是制備具有獨(dú)特光學(xué)／電

4、學(xué)性質(zhì)的空心半導(dǎo)體材料或半導(dǎo)體基的雜化材料的方法，需求十分迫切。通過(guò)蒸餾沉淀聚合法制備的甲基丙烯酸(PMAA)聚合物微球尺寸均一，單分散性極好，而且表面富含羧基，從而滿足了作為犧牲模板內(nèi)在條件：活性表面有利于吸附和沉積金屬前驅(qū)體和納米顆粒，基于課題組前期對(duì)聚合物微球研究的工作基礎(chǔ)，我們做了以下研究：(1)以PMAA為犧牲模板，N，N二甲基甲酰胺(DMF)溶劑熱一鍋法合成了空心硫化鋅微球。通過(guò)改變實(shí)驗(yàn)條件控制獲得的ZnS微球的大小、空腔直

5、徑、外殼厚度、晶型等，并通過(guò)TEM、SEM、FTIR等檢測(cè)手段對(duì)所獲得的材料進(jìn)行了表征，研究了自犧牲模板的去除機(jī)理和空心殼層的形成過(guò)程，此外通過(guò)UVvis、PL、XPS、BET等測(cè)試手段進(jìn)行了所得材料的物性分析，并探討了ZnS空心微球在紫外光下的光催化活性，結(jié)果表明所得的ZnS空心微球展現(xiàn)出遠(yuǎn)高于商品硫化鋅的光催化活性。(2)我們將PMAA與乙酸鈉形成單分散不溶于乙醇的聚甲基丙烯酸微球的鈉鹽(PMANa)，然后在乙醇中通過(guò)與各種金屬硝酸