V-,2-O-,5-催化分子氧液相氧化醇的研究.pdf

1、在檢索文獻(xiàn)的基礎(chǔ)上，從醇的清潔氧化及替代目前普遍采用的Ru、Pd等貴金屬鹽或其配合物催化劑角度出發(fā)，本研究通過(guò)對(duì)催化劑V2O5的制備方法的比較，以及酸性添加物、反應(yīng)溶劑，反應(yīng)溫度等的篩選與優(yōu)化，使反應(yīng)速率與貴金屬催化的速率相當(dāng)，達(dá)到了用普通過(guò)渡金屬氧化物替代貴金屬鹽或其配合物之目的。拓寬了醇催化氧化的可選擇領(lǐng)域，進(jìn)一步豐富了V2O5作為催化劑的應(yīng)用范圍?！　”狙芯堪ǎ?1)采用三種不同的方法制備V2O5，檢驗(yàn)其對(duì)醇的催化氧化活性大小

2、；(2)在適當(dāng)反應(yīng)條件(溫度、溶劑、催化劑用量等)下考察添加物(硫酸、磷酸、對(duì)甲基苯磺酸)對(duì)不同類(lèi)型醇(芐醇、烯丙醇、脂肪伯醇、脂肪仲醇)催化氧化的影響；(3)根據(jù)前人的研究成果，設(shè)想并初步證實(shí)了在酸性(或者中性)環(huán)境中，催化醇類(lèi)物質(zhì)與氧氣反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理。通過(guò)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)：　　1.在中性反應(yīng)環(huán)境下，V2O5可以催化芐醇類(lèi)、烯丙醇類(lèi)、脂肪仲醇的分子氧氧化，但脂肪伯醇的氧化無(wú)催化活性。而在酸性反應(yīng)環(huán)境下，V2O5能夠?qū)ι鲜鏊念?lèi)醇的氧化均有不同

3、程度的催化活性；2.根據(jù)反應(yīng)轉(zhuǎn)化率與產(chǎn)物選擇性的結(jié)果分析，一級(jí)醇類(lèi)(包括芐基醇類(lèi)、烯丙基醇類(lèi)、脂肪醇類(lèi))與氧氣反應(yīng)的整個(gè)過(guò)程分兩步進(jìn)行，第一步為醇氧化為醛，醛選擇性為100％，醛收率可達(dá)到94％；第二步為醛進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為酸，酸收率可達(dá)到91％。3.一級(jí)醇的反應(yīng)規(guī)律是：反應(yīng)前2個(gè)小時(shí)主要發(fā)生的是醇轉(zhuǎn)化為醛，反應(yīng)速率快，在2小時(shí)內(nèi)醇轉(zhuǎn)化率達(dá)到95％，反應(yīng)2小時(shí)后主要為醛深度氧化為酸，反應(yīng)速率較慢，有時(shí)需要10個(gè)小時(shí)才能完成。二級(jí)醇類(lèi)反應(yīng)只生成