手性季銨鹽相轉(zhuǎn)移催化α，β-不飽和酮的不對稱環(huán)氧化.pdf

1、相轉(zhuǎn)移催化劑是20世紀(jì)70年代以來應(yīng)用在有機(jī)合成中的新技術(shù)。由于相轉(zhuǎn)移催化劑(Phase-transfer catalysts，PTC)能使非均相反應(yīng)在溫和條件下進(jìn)行，反應(yīng)速率加快，產(chǎn)率明顯提高，這一技術(shù)得到了廣泛的應(yīng)用。手性相轉(zhuǎn)移催化劑作為一手性因素在不對稱合成中的應(yīng)用也得到了相應(yīng)的發(fā)展，其中應(yīng)用的最多的是手性季銨鹽，目前這一領(lǐng)域已越來越引起有機(jī)化學(xué)工作者的興趣。 可溶性聚合物支載的不對稱催化合成，相對于固相合成法，反應(yīng)體系更

2、接近小分子體系，反應(yīng)活性和立體選擇性也有所提高，因而吸引了越來越多的化學(xué)家的關(guān)注。 本論文以聚乙二醇為母體，經(jīng)過一系列化學(xué)修飾后，合成了聚合物支載的金雞納生物堿可溶性手性催化劑，利用紅外光譜、核磁共振、紫外光譜、元素分析和熒光光譜確定了它們的結(jié)構(gòu)。 將聚乙二醇支載辛可寧作為催化荊催化α，β-不飽和酮的不對稱環(huán)氧化反應(yīng)，對影響反應(yīng)選擇性的溶劑、溫度、堿及堿性、氧源、催化劑的連接方式和結(jié)構(gòu)做了全面的摸索，得到的ee值最高達(dá)57％。

3、還合成了大分子的聚乙二醇支載奎寧和一系列小分子催化劑包括辛可寧氯乙酰銨、奎寧氯乙酰銨、奎寧碘乙酰銨、辛可寧二乙基氯乙酰銨、辛可寧叮二乙基氯乙酰銨、辛可寧碘乙酰銨、辛可寧二乙基碘乙酰銨等用來催化不飽和酮的環(huán)氧化，得到了比較令人滿意的ee值，最高達(dá)89.2％。 為了研究聚合物線性結(jié)構(gòu)在不對稱誘導(dǎo)的作用，我們把大分子支載奎寧、小分子奎寧氯乙酰銨的催化環(huán)氧化效果做了對比。 本論文所使用的可溶性聚合物支載的手性催化劑具有高效、穩(wěn)定