Gemini表面活性劑催化合成α,β-不飽和酮的應(yīng)用研究.pdf

1、Claisen-Schmidt縮合反應(yīng)存在反應(yīng)收率低、選擇性差、溶劑有毒易揮發(fā)等問(wèn)題，所以本文選用以十六烷基二甲基叔胺為原料合成的16-4-16、16-3(OH)-16兩種Gemini表面活性劑，研究了芳香醛化合物和酮（丙酮、樟腦）的Claisen-Schmidt縮合反應(yīng)，并對(duì)產(chǎn)物α,β-不飽和酮進(jìn)行1H NMR、IR結(jié)構(gòu)表征。
　　在苯甲醛和丙酮的水相反應(yīng)中添加16-4-16，使4-苯基-3-丁烯-2-酮的收率從60.3％提高至

2、93.8％;在對(duì)甲氧基苯甲醛和丙酮的水相反應(yīng)中添加16-4-16、16-3(OH)-16，使4-(4-甲氧基苯基)-3-丁烯-2-酮的收率從72.3％提高至88.3％、73.6％;在對(duì)甲基苯甲醛和丙酮的水相反應(yīng)中添加16-4-16，使4-(4-甲基苯基)-3-丁烯-2-酮的收率從68.9％提高至81.3％;在對(duì)甲基苯甲醛和樟腦的水相反應(yīng)中添加16-4-16、16-3(OH)-16，使3-(4-甲基苯亞甲基)樟腦的收率提高至51.5％、4

3、8.5％。
　　探討了Gemini表面活性劑在Claisen-Schmidt縮合反應(yīng)中的作用機(jī)理:從相轉(zhuǎn)移催化和膠束催化分析了Gemini表面活性劑對(duì)反應(yīng)的催化效果，提出膠束具有雙電子層結(jié)構(gòu)且反應(yīng)在膠束內(nèi)核中進(jìn)行的理論;16-3(OH)-16中的羥基對(duì)OH-有排斥作用，使反應(yīng)中碳負(fù)離子的形成不如16-4-16，因此兩種Gemini表面活性劑的催化效果不同;苯環(huán)上甲氧基的總電子效應(yīng)表現(xiàn)為給電子性，降低了羰基碳的正電性，致使對(duì)甲氧基苯